1、ICS 83080G 31 囝雪中华人民共和国国家标准GBT 1 20061-2009IS0 307：2007代替GBT 12006119892009-06-15发布塑料聚酰胺第1部分：黏数测定Plastics-Polyamides-Part 1：Determination of viscosity number(IS0 307：2007，IDT)20100201实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局省者中国国家标准化管理委员会及111GBT 120061-2009ISO 307：2007目 次前言1范围-2规范性引用文件3术语和定义-4原理5试剂和材料6仪器-7试样的制备-8试样的计算9
2、溶剂的选择10步骤11结果的表示-12重复性和再现性13在96(质量分数)硫酸溶液与在各种溶液中测定的黏数的关系14试验报告“附录A(资料性附录)附录B(资料性附录)附录C(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)参考文献工业硫酸(9598)浓度的测定并通过滴定调节至96硫酸(95-98)浓度的测定并通过在小毛细管黏度计中测试流经时间将其浓度调节至96工业甲酸浓度的测定并通过滴定调节至90工业甲酸浓度的测定并通过密度测试调节至90一在96(质量分数)硫酸溶液中测定的黏数与在各种溶剂中测定的黏度的关系-12141618271l1223555688890刖 置GBT 120061-20
3、09ISO 307：2007GBT 12006塑料聚酰胺目前分为以下2个部分：第1部分：黏数测定；第2部分：含水量测定。本部分为GBT 12006的第1部分，等同采用ISO 307：2007(塑料聚酰胺黏数测定(英文版)，在技术内容上完全一致。为便于使用，本部分作了下列编辑性修改：把“本国际标准”一词改为“本部分”；删除了ISO 307：2007的前言、引言；增加了本部分的前言；用我国的小数点符号“”代替国际标准中的小数点符号“，”；对于ISO 307：2007引用的国际标准中，未有等同采用为我国标准的，在标准中均被直接引用。本部分代替GBT 1200611989(聚酰胺黏数测定方法，与GBT
4、 120061 1989相比，主要技术内容改变如下：一一更改了标准名称；“规范性引用文件”一章内容不同；增加了第9章和第13章内容；一一增加了三种溶剂(见51)；增加了聚合物浓度计算公式(见第11章)；一一增加了Hagenbach校正；一一无精密度内容。本部分的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本部分由中国石油和化学工业协会提出。本部分由全国塑料标准化技术委员会塑料树脂通用方法和产品分会(SACTC 15SC 4)归口。本部分负责起草单位：国家合成树脂质量监督检验中心。本部分参加起草单位：中国神马集团有限责任公司、广州金发科技股份有限公司、广州合成材料研究院。本部分主要起草人
5、：王永桂、赵平、李鹏洲、李建军、王浩江。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 1200611989。塑料聚酰胺第1部分：黏数测定GBT 120061-20091$0 307：20071范围GBT 12006的本部分规定了聚酰胺在某些规定的溶剂中稀溶液黏数的测定方法。聚酰胺样品应完全溶解于所选溶剂中。添加剂如阻燃剂和改性剂等常会影响黏度的测试，在甲酸中会使黏数偏高，在硫酸中会使黏数偏低。对聚酰胺化合物的影响程度取决于添加剂、添加剂含量、存在的其他一些添加剂和配方等条件。对于纯聚酰胺或者含对黏度测试无影响的添加剂的聚酰胺，其黏数的测定提供了一种聚合物分子量测试方法。纯聚酰胺或者含对黏度测试
6、无影响的添加剂的聚酰胺，其黏数能从一种溶剂转换成另一种溶剂。含添加剂的聚酰胺，该添加剂对黏度测试有影响，其黏数应指明所用溶剂和材料成分。这种情况下，黏数的测定不能由一种溶剂转换成另一种溶剂。本方法适用于按ISO 18741命名的PA46、PA6、PA66、PA69、PA610、PA612、PAll、PAl2、PA6T66、PA6I6T、PA6T6166、PA6T61、PA6I6T66和PA MXD6的聚酰胺，以及在规定条件下可溶于一种规定溶剂的共聚酰胺、聚酰胺化合物和其他聚酰胺。本方法不适用于由内酰胺阴离子聚合生成或由交联剂生成的聚酰胺，这类聚酰胺通常不溶于规定溶剂。黏数系遵照本部分所规定的具
7、体条件按GBT 163212008规定的通用步骤来测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 12006的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 16321 2008 塑料 使用毛细管黏度计测定聚合物稀溶液黏度 第1部分：通则(IS0 16281：1998，IDT)GBT 934542008塑料灰分的测定第4部分：聚酰胺(ISO 34514：1998，IDT)ISO 1042：1998实验
8、室玻璃容器单标线容量瓶ISO 1874一l 塑料 聚酰胺(PA)模塑和挤塑材料第1部分：命名ISO 3105玻璃毛细管运动黏度计规格和使用说明ISO 15512塑料含水量的测定ASTM D 789聚酰胺(PA)相对黏度测定的方法标准JIS K 69202：2000塑料聚酰胺(PA)模塑和挤塑材料第2部分：测试样本制备及性能测定3术语和定义GBT 16321 2008确立的以及下列术语和定义适用于本部分。GBT 120061-20091S0 307：200731聚合物黏数viscosity number of a polymer用本部分中提到的黏度计及式(1)计算得到的数值。其流经时间足够长，不
9、需要进行动能校正VNfJL一11三 、寸o ，C式中：r在一种规定溶剂中聚合物溶液的黏度，单位为帕斯卡秒(Pas)或牛秒每平方米(Nm2s)；确溶剂的黏度，单位为帕斯卡秒(Pas)或牛秒每平方米(Nm2s)；罢在一种规定溶剂中聚合物溶液的相对黏度；c聚合物的浓度，单位为克每毫升(gmL)VN黏数，单位为毫升每克(mLg)。注1：对于一种特定黏度计，并且溶液和溶剂密度基本相等，用该溶液的流经时间比代替黏度比。卫 (2)_o式中：在一种规定溶剂中聚合物溶液的相对黏度。注2：ISO 3105规定，1型和2型乌氏黏度计流经时间分别低于200 s和60 s时，应进行动力校正，即所谓Hagenbach校正
10、。对于其他类型的黏度计，如果修正值o15，应进行动能校正。注3：液体流经时间比得到黏度的关系见式(3)：v一卫一CX式中：r 黏度密度比，单位为平方米每秒(m2s)；P 液体密度，单位为千克每立方米(kgm3)；c黏度计常数，单位为平方米每二次方秒(m2s2)；流经时间，单位为秒(s)；A动力校正系数，单位为平方米秒(m2s)。注4：对于一种特定黏度计，溶液和溶剂密度基本相等并给定一动力因子。在本部分中黏度比用流经时间比代替，每次流经时间用黏度计生产商提供的流经时间函数，即所谓的Hagenbach校正(单位秒)进行换算。4原理在25，用同一支黏度计分别测定溶剂和浓度为0005 gmL聚酰胺溶液
11、的流经时间，然后用两次测定值和已知的溶液浓度来计算黏数。5试剂和材料51溶剂和试剂仅使用分析纯试剂和蒸馏水或相同纯度的水。警告避免皮肤接触溶剂和洗涤液并避免吸入其蒸气。511硫酸：9600土020(质量分数)溶液2GBT 120061-2009ISO 307：2007工业硫酸(9598)浓度的测定并调节至9600，见附录A和附录B。512甲酸：9000015(质量分数)溶液试剂应贮存于棕色玻璃瓶中。其浓度每两周至少校核一次。试剂中醋酸及甲酸甲酯含量不大于02。工业甲酸(90)浓度的测定并调节至90oo士015，见附录C和附录D。513问甲酚，应符合下列规格：外观：清洁、无色。问甲酚含量(质量分
12、数)：99。邻甲酚含量(质量分数)：403。水含量(质量分数)：4013。所需纯度的问甲酚可由化学纯间甲酚蒸馏而得，最好用真空蒸馏。为了避免氧化(真空蒸馏时)最好用氮气补偿压力。间甲酚的纯度可用气相色谱法测定，此溶剂应贮存于棕色玻璃瓶中。514苯酚，99(质量分数)515 1，l，2，2一四氯乙烷，995(质量分数)516苯酚1，l，2，2四氯乙烷称取6质量份苯酚(514)溶解于4质量份1，1，2，2-四氯乙烷(515)中，至少准确至1。在23下搅拌该混合物，防止其结晶。517正磷酸，85(质量分数)，密度171 gmL518间甲酚磷酸在锥形瓶(64)中加入50 mL间甲酚，用移液管(65)移
13、取014 mL正磷酸(517)于锥形瓶中，盖上锥形瓶，用磁力搅拌器于100下搅拌30 min，然后将此溶液转移至已加入约800 mL间甲酚的容量瓶中，继续搅拌。用间甲酚冲洗锥形瓶数次，并转移至问甲酚溶液中。移开磁力搅拌器并将溶液稀释至刻度，搅拌此溶液30 min。52洗涤液521铬酸溶液，由硫酸(96，Po184 gmL，工业级)和等体积的饱和重铬酸钾溶液(995，工业级)混合制得。必要时，可用其他等效洗涤液代替铬酸溶液。522丙酮(995，工业级)或任何水溶性低沸点溶剂(32业级)。6仪器61 真空干燥箱，压力小于100 kPa。62天平，精确至01 mg。63容量瓶，容量50mL或100m
14、L，符合IS01042的要求，带有磨口玻璃塞。64锥形瓶，100 mL，带有磨口玻璃塞。65移液管，02 mL，精确至001 mL。66振荡装置或磁力搅拌器。67砂芯漏斗，孔径为40 pm100 pm(P100级)，或不锈钢筛，其孔隙大小约为0075 mm2。68黏度计，符合ISO 3105要求的气承液柱式乌氏黏度计。黏度计规格如图1所示。供甲酸溶液(512)使用时，其毛细管内径应为058 mm2(符合ISO 3105 1型的要求)。供硫酸溶液(511)或间甲酚(513)使用时，其毛细管内径应为103 mmJ=2(符合ISO 3105 2型的要求)。3GBT 120061-2009ISO 30
15、7：2007单位为毫米l刻度线内体积为4 mL土02 mL；2甲酸用毛细管直径为058mm(1土2)；硫酸和间甲酚用毛细管直径为103mm(1土2)；3充液线。图1乌氏黏度计也可使用ISO 3105所列其他类型的黏度计，只要其所得结果与上述规定的乌氏黏度计所得者相同。但在有争议的情况下，推荐采用乌氏黏度计。按GBT 163212008要求选择其他类型的黏度计。注：本部分按ISO 3105要求，推荐采用1型和2型乌氏黏度计。69温度计，如具有适当范围和已校准的精度为005的“全浸式”玻璃温度计。也可使用其他有相同或更高精度的温度计。610恒温槽，能恒温至2500005。611计时器，如秒表，精确
16、至01 s。612离心机。7试样的制备GBT 120061-2009IS0 307：200771概述用于黏数测定的聚酰胺样品应溶解于所选溶剂中，不包括如增强填料类添加剂。注：一些样品的溶解时间太长不适合生产控制。在此情况下，为了缩短溶解时间，如果能得到相同的试验结果，宜将材料研磨为粉末。72聚酰胺含量(质量分数)小于98的样品对于添加剂含量大于2的样品，添加剂量的确定用特定方法或由配方得到。测定方法应在报告中注明。样品的含水量按ISO 15512测定。灰分含量按GBT 934542008测定。称取的聚酰胺样品的准确量用第8章方程计算得到。一些添加剂，例如三氧化锑和硫化锌，按GBT 934542
17、008在锻烧过程中完全挥发，如果玻璃纤维增强的材料中含有三氧化锑阻燃剂，和或其他挥发性掭加剂，其总量超过2，将通过公式计算试样的准确含量。注：添加剂测定的时间可能太长而不适合生产质量控制，当聚合物含量(质量分数)的总差异小于4，例如65PA变化范围在6367，生产配方中的添加荆含量可用于样品量的计算。8试样的计算按式(5)计算试样的质量m。，单位为毫克!i!一1一wi+面w2一+w3 (5)式中：”。按ISO 15512测定的试样含水量，以质量分数表示；w。按GBT 934542008测定的试样无机物(例如填料或玻璃纤维)含量，以质量分数表示；w。用适当方法测定的其他材料(例如，其他聚合物如聚
18、烯烃，或添加剂如阻燃剂)的含量，以质量分数表示。对于不易测定的添加剂含量，用产品配方含量。9溶剂的选择聚酰胺黏数值取决于所用溶剂。用于特定聚酰胺的溶剂规定如下：a)对于PA6、PA46、PA66、PA69、PA610、PA MXD6及其相应的共聚酰胺，应使用甲酸溶液或硫酸作溶剂，对于含有添加剂的聚酰胺，若在酸性溶剂中释放气体，则使用间甲酚作溶剂。在有争议的情况下，使用甲酸作溶剂。b)对于PA612，应使用硫酸溶液或问甲酚作溶剂。在有争议的情况下，使用间甲酚。c)对于PAIl、PAl2和PAll12的共聚物，应使用问甲酚作溶剂。当端基反应产生的羧酸胺，对黏度的影响有争议时，使用间甲酚磷酸溶液(5
19、18)作溶剂重新测试。d)对于PA6T66、PA6I66、PA6I6T、PA6T6166、PA6T6I、PA6I6T66，应使用间甲酚或苯酚1，1，2，2一四氯乙烷作溶剂，在有争议的情况下，应使用间甲酚。e) 对于其他聚酰胺，可使用所述任一溶剂。注1：不含对黏度测试有影响的添加剂的聚酰胺黏数能通过常用互换公式从一种溶剂转换成另一种溶剂。转换表示干第13章，并在附录E中介绍。互换可靠性在附录E中讨论。5GBT 120061-2009IS0 307：200710步骤101黏度计的清洗首次使用之前应清洗黏度计(68)，在出现不一致读数之后(例如当溶剂两次连续流出时间测定值差别大于04 s时)应再清洗
20、，并在正常使用期中每隔一定时问再清洗。让黏度计装满洗涤液(52)，如铬酸溶液(521)，放置12h。倒出洗涤液，先用水，然后用丙酮(522)冲洗黏度计，再用如经过滤的缓慢空气流或真空干燥箱(61)等方法使之干燥。每次测定后，沥干黏度计，先用溶剂，再用水，然后用丙酮(522)冲洗，并按上述方法使之干燥。但是，如果下次的待测溶液是同类型聚酰胺液或是类似黏度的溶液，则允许在沥干黏度计后用待测溶液冲洗黏度计，然后用该溶液注满。注；在生产控制和自动流经时间测试时，黏度计可以用下次待测样品的溶剂注满。102溶液的配制1021概述本部分叙述了三种不同的被测溶液的配制方法。第一种容量法(1022)，不需要校正
21、试样中不溶添加剂的体积。考虑实用，允许试样质量为(m。5)mg。对于纯聚酰胺，浓度范围在0004 9 gmL0005 1 gmL。在黏数计算中应考虑聚合物的真实浓度。含不溶添加剂的样品，将准确计算质量的试样配成近似于0005 gmL的溶液。第二种容量法(1023)和重量法(1024)需考虑不溶添加剂和聚酰胺体积。后两种方法常联合应用于半自动黏度测试仪。注：只含不溶添加剂的聚酰胺样品，按容量法或重量法配制溶液的浓度将准确至5 mgmL。1022容量法称取(m。q-5)mg试样，准确至02mg。其中m。是按第8章计算得到的。操作要迅速，以尽量减少聚合物的吸湿。如果称量时间超过2 rain，废弃该样
22、料，重新称样。把试样转移到50 mL的容量瓶(63)中，加入约40 mL溶剂(见第9章)。盖住容量瓶，摇动或用磁力搅拌器(66)搅拌瓶内溶液，直至聚合物溶解为止。根据聚酰胺类型和试样颗粒大小，溶解时间可能需要半小时到几小时。使用硫酸或甲酸溶液作溶剂时，温度应不超过30。使用间甲酚或苯酚1，1，2，2一四氯乙烷作溶剂时，温度可升至95100。若在后一种情况下，溶解时间超过2 h，则应在报告中注明。对于PA6T66，适宜条件为90下2 h。完全溶解后，将溶液冷却至25i2，用溶剂稀释至刻度，并混合均匀。若用磁力搅拌器(66)，在稀释前把搅拌子从溶液中移出，用溶剂冲洗，把冲洗液加入容量瓶中，再行稀释
23、。1023与聚合物含量有精确关系的容量法称取(m。士10)mg试样，准确至02mg，其中m。是按第8章计算得到的。操作要迅速，以尽量减少聚合物吸湿。如果称量时间超过2 rain，废弃该样料，重新称样。把试样转移至100 mL容量瓶(63)或锥形瓶(64)中，并加入配制浓度为每100 mL溶液中含050 g试样所需的溶剂体积(见第9章)，加入溶剂的体积适合于样品可溶部分的体积。通过适当的定量装置(例如，精确至001 mL的滴定管)加入溶剂。盖住容量瓶，摇动或用磁力搅拌器(66)搅拌瓶内溶液，直至聚合物溶解为止。根据聚酰胺类型和试样颗粒大小，溶解时间可能需要半小时到几小时。使用硫酸或甲酸溶液作溶剂
24、时，温度应不超过30；使用问甲酚或苯酚1，1，2，2一四氯乙烷作溶剂时，温度可升至95100。若在后一情况下，溶解时间超过2 h，则应在报告中注明。对于PA6T66，适宜条件为90下2 h。完全溶解后，将溶液冷却至25士2。示例样品中聚酰胺质量聚酰胺密度6275mg1130 0 kgdm3GBT 120061-20091$0 307：2007聚酰胺体积 o275 g1-130 0 gmL=0243 4 mL加入溶剂体积 (275250)500243 4mL=5476 mL1024与聚合物含量有精确关系的重量法称取渤。土10)mg试样，准确至02mg，其中m。是按第8章计算得到的。操作要迅速，以
25、尽量减少聚合物吸湿。如果称量时间超过2 min，废弃该样料，重新称样。将试样转移至100 mL容量瓶(63)或锥形瓶(64)中，加入配制浓度为050 g试样too mL溶液所需的溶剂质量(见第9章)，加入溶剂的质量适合于样品可溶部分的体积。盖住容量瓶，摇动或用磁力搅拌器(66)搅拌瓶内溶液，直至聚合物溶解为止。根据聚酰胺类型和试样颗粒大小，溶解时间可能需要半小时到几小时。使用硫酸或甲酸溶液作溶剂时，温度应不超过30，使用问甲酚或苯酚1，1，2，2一四氯乙烷作溶剂时，温度可升至95100。若在后一情况下，溶解时间超过2 h，则应在报告中注明。对于PA 6T66，适宜条件为90下2 h。完全溶解后
26、，将溶液冷却至252。示例样品中聚酰胺质量 275 mg聚酰胺密度 1130 0 kgm3溶剂密度 1204 4 kgm3聚酰胺体积0275 g1130 0 gmL=0243 4 mL加人溶剂体积 E(275250)X 500243 4mL=5476 mL加入溶剂质量 5476 mL1204 46595 g注1：生产控制中常使用自动称量系统配制样品溶液。注2：在聚酰胺有极高的相对分子量的情况下，尽管经长时间的摇动或搅拌也不总能得到所谓条纹现象的溶液，这种试验溶液只可用于相似产品的相互比较。103流经时间的测定用测定溶液流经时间的同一黏度计和同一方法测定溶剂的平均流经时间。所用溶剂的流经时间每天
27、至少测定一次，或采用经实验室验证的其他频次。如果溶剂的流经时间与配制时测定的初始值之差大于05时，则应废弃该溶剂，重新配制新溶剂。溶液通过砂芯漏斗(67)或金属筛，滤进黏度计的L管中(见图1)，或者以约50 S1的频率离心，再将上层清液注入到黏度计(68)中，加入液体的体积应使流完后液面位于两条充液线之间。手动往黏度计里充液时，应该离开恒温浴，避免偶然溢出污染浴槽。把黏度计放置在25士005的恒温浴中，确保N管垂直，并使上刻度线E位于恒温浴液面下至少30 mm处，装好液体的黏度计应至少恒温15 min。关闭M管，用胶皮球或类似器具把液体压或抽吸到N管的上球内。关闭N管，打开M管，使液体从毛细管
28、下端流出，打开N管，测量弯月面最低点从E线到F线所需要的流经时间，而混浊溶液则是弯月面最高点从E线到F线所需的时间，准确至02 S。重复测量流经时间，直至连续两次测定值之差在025以内为止，取两次测量值的平均值作为溶液的流经时间。每个聚酰胺样品的黏数至少要测定两次。每次用新溶液，连续两次测定值满足所用溶剂的重复性要求(见第12章)为止。报告这两个值的平均数，修约至整数，作为样品的黏数。若连续两次测定溶液的平均流经时间之差大于05，则应清洗黏度计(见101)。注1：必要时，在测量前用过滤器(6 7)过滤样品溶液。样品中含有的玻璃纤维将在3 h4 h后完全沉淀下来，这样不嚣要过滤，轻轻倒出测试溶液
29、进行测量。对于溶液黏度自动测定仪，其步骤与所述方法可以有所不同。但是，有关测试溶液、仪器、浴温及流经时间等方面的要求应一样。对于生产质量控制，原则上允许单次黏数测定的条件是：已知测试方法的精度和允许规定的操作差异(精度操作差异的30，最好i0)，根据已知的精度差异和已确认的统计，测定操作控制限和操作警告限。强烈推荐该统计模式纳入质量手册，包括怎样处理产品的操作法，及如果单次测定结果落在7GBT 120061-2009ISO 307：2007警告限外但在处置限内或处置限外，所应采取的措施。这些程序包括：重复测试(例如平行测试)；任何生产控制中均匀批次的测试或；接受基于较大操作限的产品。11结果的
30、表示根据式(6)计算聚合物浓度，单位为gmL：，。，。!，+一。50(而可等艺而)式中：c聚合物浓度，单位为克每毫升(gmL)；m。质量，单位为千克(kg)；1、W2、3同式(5)。根据式(7)计算黏数VN，单位为mLg。在计算聚合物黏数时，溶液与溶剂的黏度比可以用相应的流经时间之比来替换。并且，聚合物浓度可以不用gmL溶液表示，而用gmL溶剂表示，不致造成显著的误差。动能校正：w一(罴to to一，)、 一。 ，f式中：溶液流经时间，单位为秒(s)；f。如果适用，溶液的Hagenbach校正，单位为秒(s)；t。溶剂的流经时间，单位为秒(s)；。如果适用，溶剂的Hagenbach校正，单位为
31、秒(s)；c聚合物浓度，单位为克每毫升(gmL)。注：当(自动)样品的配制与聚合物准确含量有关时相对黏度也适用于生产控制。12重复性和再现性由于尚未得到实验室间的试验数据，故未知本试验方法的精密度。如果得到上述数据，则在下次修订时加上精密度说明。但是希望不要重大偏离ISO 307：2003和本部分表E1给出的再现性。13在96(质量分数)硫酸溶液与在各种溶液中测定的黏数的关系(7)下列在不同溶剂中测定的黏数的互换见附录E，只对纯聚酰胺(PAs)作为一种指导。对于PA6、PA66、PA69和PA610，在96(质量分数)硫酸与90(质量分数)甲酸中黏数的互换。对于PA612，在96(质量分数)硫
32、酸与间甲酚中黏数的互换。对于PA6和PA66，按ASTM D789测定的相对黏度与在96(质量分数)硫酸中(按本部分)测定的黏数的互换。对于PA6和PA66，按附录BjIsK 69202：2002，在98(质量分数)硫酸溶液中测定的相对黏度与在96(质量分数)硫酸中(按本部分)测定的黏数的互换。对于PA6和PA66，浓度为001 gmL，在957(质量分数)硫酸中的相对黏度与在96(质量分数)硫酸中黏数(按本部分)的互换。814试验报告GBT 120061-2009IS0 307：2007试验报告应包括下列信息：a)注明采用本部分；b)标明受试物料的全部资料；c)所用溶剂；d)如果时间长于2
33、h，间甲酚在95100完全溶解样品所需时间e) 黏数(两次测定的单个值和算术平均值)；f)如果需要，说明添加剂的测试方法；g)与本部分方法的任何偏差。GBT 120061-2009ISO 307：2007附录A(资料性附录)工业硫酸(9598)浓度的测定并通过滴定调节至96A1概述工业用硫酸的浓度在95和98之间，将硫酸的浓度调节至9600020。硫酸浓度通过滴定测定。A2仪器和试剂A21已校准的滴定管，50 mL或100 mL，精度至少为01V00。A22氢氧化钠，标准溶液，c(NaOH)一1 molL，最好是市场上购买的配制好的溶液或由安瓿瓶制得的溶液。A23盐酸，标准溶液，c(HCl)一
34、1 molL，最好是市场上购买的配制好的溶液或由安瓿瓶制得的溶液。A24三(羟甲基)氨基甲烷，995(质量分数)，基准物质。A25无水碳酸钠，995(质量分数)，基准物质。或者三(羟甲基)氨基甲烷，995(质量分数)。A26酚酞，01甲醇溶液(质量体积分数)。A3步骤A31盐酸滴定度的检查通过滴定，检查盐酸溶液的滴定度，最好采用三(羟基)氨基甲烷或无水碳酸钠。所耗盐酸的体积约为20 mL25 mL。A32 1 molL氢氧化钠溶液的配制向装有回流冷凝器烧瓶中的沸水通人氮气鼓泡至少2 h，得到无二氧化碳的蒸馏水。由1 molL安瓿瓶制得的氢氧化钠溶液用无二氧化碳的蒸馏水稀释，并贮存于防二氧化碳进
35、入的玻璃瓶中。用固体氢氧化钠配制氢氧化钠溶液时，去除氢氧化钠溶液的碳酸，可用稍过量的氯化钡通过沉淀然后过滤以除去碳酸盐，将清液稀释至所需体积。(见注)注：氢氧化钠可以通过配制并过滤1：1(质量分数)水溶液从碳酸盐中分离出来，碳酸钠在溶液中几乎不溶解。用无二氧化碳的蒸馏水稀释1：1溶液(质量分数)配制1 molL氢氧化钠溶液。对于其他方法，使用者可参考关于定量分析如参考文献E1和E2参考书。A33氢氧化钠溶液滴定度的测定用盐酸测定氢氧化钠溶液的滴定度。三次连续测定的氢氧化钠滴定度误差不能大于002，计算三次测定的平均值作为氢氧化钠溶液的滴定度。不允许用邻苯二甲酸氢钾、c。H。COOH(c00K)
36、作为氢氧化钠滴定度测定的基准物。A34初始硫酸溶液滴定度的测定称取2 g酸于干燥的具塞称量瓶中，准确至01 mg，小心倒出酸，缓缓加入已装有约50 mL蒸馏水的250 mL锥形瓶中。用蒸馏水冲洗称量瓶并将冲洗液转移至锥形瓶中，直至体积约为100 mL。然后用氢氧化钠溶液(A22)滴定，用酚酞(A26)作指示剂，直至出现粉红色并保持不褪色为终点(所耗氢氧化钠溶液体积约为40 mL)。至少进行三次测定，计算结果的算术平均值。单次测试结果与其平均值误差不大于015。1 0GBT 120061-2009ISO 307：2007滴加几滴酚酞于冲洗称量瓶的水中，以检查称量瓶是否洗净并将硫酸全部转移至锥形瓶
37、中。也可用电位滴定仪，最好在N：保护下进行滴定以避免CO。的影响。A4结果表示用式(A1)计算硫酸的滴定度，以质量分数表示：。一竺!丕! (A1)Dt式中：V所耗氢氧化钠溶液的体积，单位为毫升(mL)；m硫酸试样的质量，单位为克(g)；m。相当于010 mL 1 molL氢氧化钠溶液的硫酸质量4903 9 mg，单位为毫克(rag)；n溶液的滴定度，单位为摩尔每升(toolL)。A5硫酸浓度的调节A51硫酸溶液浓度低于96将已测定较高浓度的硫酸与初始硫酸以其浓度值计算的比例混合，达到所需浓度96oo土020。测定混合硫酸的浓度。A52硫酸溶液浓度高于96将已测定较低浓度的硫酸与初始硫酸以其浓度
38、值计算的比例混合，达到所需浓度9600020。测定混合硫酸的浓度。警告严禁用水稀释浓硫酸有以下原因：通常所需水量极少会导致稀释错误；安全原因，浓硫酸不能加水稀释，需将硫酸加入水中。实际应用时，后者不用于浓硫酸的稀释，有时应用于极少量浓硫酸的稀释。GBT 120061-2009ISO 307：2007附录B(资料性附录)硫酸(9598)浓度的测定并通过在小毛细管黏度计中测试流经时间将其浓度调节至96B1概述工业用硫酸浓度在95和98之间，将其调节至9600020。通过在小毛细管黏度计中测量流经时间来测定硫酸的浓度。B2仪器B21乌氏黏度计，常数约为0005 mm2s2，d一046 mm。B22超
39、级恒温浴，能恒温至(2500003)。B23温度计，精确至001。B24校准滴定管，50mL或100mL，精度至少为01。B3校准曲线的制备配制至少五种标称浓度硫酸溶液，约为9550；9575；96oo；9625；9650。按附录A所述方法通过滴定测定其准确浓度。每种浓度至少应进行三次测定。在黏度计中每种浓度的流经时间至少测定三次，计算结果的算术平均值。单次测试结果与其平均值之差不超过2 s。校准曲线的示例见表B1和图B1。表B1 作为流经时间函数的硫酸浓度的校准曲线示例标称浓度 流经时间 平均值 硫酸浓度(质量分数) (质量分数)平均值 “9575 2316；2317；2318 2 3170
40、 9538；9552；9546 9545396oo 2329；2327；2328 2 328o 9593；9591；9581 958839625 2339；2339；2340 2 3393 9624；9635；96 29 9629396 50 2350；2353；2351 2 3513 9646；9660；9673 965969675 2385；2384；2384 2 3843 9688；9689；9697 96913注：通过流经时间测量对硫酸含量测定的标准偏差期望值为o061GBT 120061-2009ISO 307：2007一J-口r，一2 365 2 385360 2 180 jz流经
41、时间，单位为5；Y浓度(质量分数)，单位为。图B1 流经时间黏度关系示例B4硫酸浓度的调节B41硫酸溶液浓度低于96将初始硫酸与已测定较高浓度的硫酸，以其浓度值计算的比例混合，达到所需浓度96oo土020。测定混合硫酸的浓度。B42硫酸溶液浓度高于96将初始硫酸与已测定较低浓度的硫酸，以其浓度值计算的比例混合，达到所需浓度9600士020。测定混合硫酸的浓度。警告严禁用水稀释浓硫酸有下列原因：所需水量极少，通常会导致稀释错误；安全原因，浓硫酸不能加水稀释，需将硫酸加入水中。实际应用时，后者不用于浓硫酸的稀释，有时应用于极少量浓硫酸的稀释。098765432l0987654町GBT 120061
42、-2009ISO 307：2007附录c(资料性附录)工业甲酸浓度的测定并通过滴定调节至90c1概述工业用甲酸浓度约在98与100之间。调节浓度至90oo士015。用电位滴定测定甲酸浓度。c2仪器和试剂c21 电位滴定仪，配有玻璃复合电极。C22氢氧化钠，标准溶液，c(Na0H)一1 toolL(例如，由安瓿瓶制得)。C23无二氧化碳的水，298 K时最大电导率为0056 pSem。c24邻苯二甲酸氢钾。C25校准滴定管，50 mL或100 mL，精度至少为01。c3步骤c31 氢氧化钠溶液滴定度的测定称取约15 g邻苯二甲酸氢钾，准确至0000 1 g，溶解于80 mI。水中，于20用氢氧化
43、钠溶液滴定。按式(c1)计算五次测定的平均值作为氢氧化钠溶液的滴定度。 n一蕊I专篑丽(C1)式中：m：所用邻苯二甲酸氢钾试样的质量，单位为克(g)；20423邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(gt001)；V，所用氢氧化钠溶液的体积，单位为毫升(mL)；0001毫升与升的转换因子；n氢氧化钠溶液的滴定度，单位为摩尔每升(molL)。最好在N。保护下滴定，以避免CO：的影响。C32甲酸浓度的测定称取约06 g甲酸，准确至0000 1 g，溶解于约80 mL水中。于20用氢氧化钠溶液滴定。按式(c2)计算三次测定的平均值作为甲酸溶液的浓度。!丕!：!丕!丕!：!X100mF(C2)式中：
44、yz所用氢氧化钠溶液的体积，单位为毫升(mL)；0001毫升与升的转换因子；n氢氧化钠溶液的滴定度，单位为摩尔每升(molL)；4603甲酸的分子量，单位为克每摩尔(gt001)；m，所用甲酸的质量，单位为克(g)；c甲酸浓度(质量分数)以百分数表示()。注：通过滴定对甲酸含量测定的标准偏差期望值为o05。一次测定重复进行三次，标准偏差期望值为003。1 4GBT 120061-2009IS0 307：2007C4甲酸浓度的调节如果甲酸浓度太高，小心与蒸馏水混合以得到所需浓度。甲酸需缓缓加入蒸馏水中。如果浓度太低，与较高浓度的酸混合。GBT 120061-2009IS0 307：2007D1概述附录D(资料性附录)工业甲酸浓度的测定并通过密度测试调节至90工业用甲酸的浓度约在98与100之间。将浓度调节至9000土015。通过密度测试测定甲酸浓度。D2仪器D21密度测量仪，精确至0000 01 kgm3，例如，基于所谓“u管振荡原理”的测量仪。D3步骤在20测定甲酸的密度至少保留5位小数。按表D1测定浓度。如果甲酸浓度太高，小心与蒸馏水混合，以得到所需浓度。甲酸应
