1、2013-2014福建龙岩市一级达标学校高中毕业联合考试理综化学试卷与答案（带解析） 选择题 下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是 A用新制氢氧化铜悬浊液无法鉴别葡萄糖和乙酸 B乙酸与乙醇可以发生酯化反应，又均可与碳酸氢钠溶液反应 C硫酸铵、硫酸铜和乙醇均能使蛋白质变性 D二氯甲烷不存在同分异构体 答案： D 试题分析： A、葡萄糖中含有醛基，能被新制的氢氧化铜悬浊液氧化产生红色沉淀，而乙酸与氢氧化铜仅是发生中和反应，可以鉴别， A不正确； B、乙醇含有羟基，与碳酸氢钠不反应， B不正确； C、硫酸铵不是重金属盐，不能使蛋白质变性，而是发生盐析， C不正确； D、甲烷是正四面体型结构，因
2、此二氯甲烷不存在同分异构体， D正确，答案：选 D。 考点：考查有机物结构、性质以及同分异构体判断 （ 13分）【化学 物质结构与性质】 氮、磷属于同主族元素，广泛存在于生产生活的各种物质中。 （ 1） N原子价电子轨道表示式 ； （ 2） PCl5晶体中只有 PCl4+和 PCl6-微粒，其晶体结构与氯化铯相同。 PCl5晶体类型是 ； PCl4+的空间构型是 ； （ 3） PCl6-呈正八面体的结构（如图），该离子中 （填 “是 ”或 “否 ”） 存在配位键，原因是 ； （ 4） NCl3分子中， N原子杂化方式是 ； NCl3不稳定，易发生分解： 2NCl3(l)N2(g)+3Cl2(g
3、)，分解过程中形成 键和 键数目之比为 ； （ 5） C、 N、 O三种元素的第五电离能 (I5)由大到小顺序是 。 答案：（ 1） （ 2分） （ 2）离子晶体（ 1分） 正四面体（ 1分）（ 3）是（ 1分）； P原子只有 5个价电子，但在该离子中 P原子形成了 6个共价键，必有一个配位键。（ 2分） （ 4） sp3 （ 2分） 2:1（ 2分） （ 5） C O N（ 2分） 试题分析：（ 1） N元素是第二周期第 A族元素，原子价电子是 5个，根据洪特规则可知，其价电子的轨道表示式为 。 （ 2） PCl5晶体中只有 PCl4+和 PCl6-微粒，其晶体结构与氯化铯相同，由于氯化铯是
4、由离子键形成的离子晶体，因此 PCl5晶体类型是离子晶体； PCl4+中 P原子含有的孤对电子对数 0，即不存在孤对电子，由于磷原子的价层电子对数是 4，所以空间构型是正四面体。 （ 3）由于 P原子只有 5个价电子，但在该离子中 P原子形成了 6个共价键，因此必有一个配位键。 （ 4） NCl3分子中，氮原子的孤对电子对数 1，即含有 1对孤对电子，因此价层电子对数是 4，所以 N原子杂化方式是 sp3杂化； NCl3不稳定，易发生分解： 2NCl3(l) N2(g)+3Cl2(g)。氮气中含有三键，氯气中全部是单键，由于单键都是 键，而三键是由 1个 键和 2个 键构成的，因此在分解过程中
5、形成 键和 键数目之比为（ 3+1） :2 2:1。 （ 5）碳元素失去 4个电子已经达到 2电子稳定结构，因此第五电离能最大。而氮元素失去 5个电子后也达到 2电子的稳定结构，所以氮元素的第五电离能小于氧元素的第五电离能，则 C、 N、 O三种元素的第五电离能 (I5)由大到小顺序是 C O N。 考点：考查轨道表达式、晶体类型、空间构型、杂化轨道类型、共价键以及电离能比较 对于反应 aA+bB dD+eE，该化学反应速率定义为。式中 指物质 的反应速率， 、 、 、 是化学计量数。 298k时，测得溶液中的反应 H2O2+2HI2H2O+I2在不同浓度时化学反应速率 v见下表： 实验编号
6、1 2 3 4 c(HI)/ mol L-1 0.100 0.200 0.300 0.100 c(H2O2)/ mol L-1 0.100 0.100 0.100 0.200 v/ mol L-1 s-1 0.00760 0.0153 0.0227 0.0151 以下说法正确的是 A实验 1、 2中， (H2O2)相等 B将浓度均为 0.200 mol L-1H2O2和 HI溶液等体积混合，反应开始时=0.0304 mol L-1 s-1 C 与 “HI和 H2O2浓度的乘积 ”的比值为常数 D实验 4，反应 5秒后 H2O2浓度减少了 0.0755 mol L-1 答案： C 试题分析： A
7、、实验 1、 2中 v值不同，则根据 v的表达式可知实验 1、 2中，(H2O2)不相等， A不正确； B、将浓度均为 0.200 mol L-1H2O2和 HI溶液等体积混合后浓度均变为 0.100mol/L，因此反应开始时 不可能等于 0.0304 mol L-1s-1， B不正确； C、根据表中数据可知实验 1 4中 与 “HI和 H2O2浓度的乘积 ”的比值分别为 0.760、 0.765、 0.757、 0.755，因此 与 “HI和 H2O2浓度的乘积 ”的比值为常数， C正确； D、根据 v的表达式可知实验 4中双氧水的初始反应速率是 0.0151 mol L-1 s-1，因此反
8、应 5秒后 H2O2浓度一定不是减少了 0.0151 mol L-1 s-15s 0.0755 mol L-1， D不正确，答案：选 C。 考点：考查化学反应速率的有关计算与探究 25 时，由弱酸 (HA)及其盐 (NaA)组成的混合溶液，起始浓度均为 1mol L-1。下图为向该溶液中通入 HCl气体或加入 NaOH固体时，溶液 pH随加入 H+或OH-的物质的量而变化的曲线。下列说法中，正确的是 A加 NaOH， HA电离平衡常数增大 B通入 HCl，溶液中阴离子浓度之和减小 C溶液中水的电离程度 a b c D b点溶液中， c(HA) c(A-) 答案： D 试题分析： A、电离常数只
9、受温度的影响，加 NaOH， HA电离平衡常数不变，A不正确； B、通入 HCl，增大氯离子浓度，因此通入 HCl，溶液中阴离子浓度之和增大， B不正确； C、 a、 b溶液呈酸性，抑制水的电离， C呈中性， pH越小，酸性越强，水的电离程度越小，则 a、 b、 c三点所表示的溶液中水的电离程度依次增大，故 C不正确； D、 b点溶液显酸性，说明 HA的电离程度大于 A-的水解程度，因此 b点溶液中， c(HA) c(A-)，故 D正确，答案：选 D。 考点：考查酸碱混合的定性判断和计算 1000 时， FeO(s) + H2 Fe(s) + H2O， K 0.52。欲使容器中有 1.0 mo
10、l FeO被还原，反应前容器中应充入 a mol H2。则 a最接近 A 1.0 B 2.0 C 3.0 D 4.0 答案： C 试题分析：根据方程式可知，消耗氢气的物质的量是 1mol，生成水蒸气是1mol，剩余氢气是（ a-1） mol。由于反应前后体积不变，则可以用物质的量代替浓度表示平衡常数，则 0.52，解得 a 2.93，属于答案：选 C。 考点：考查平衡常数计算 下列离子反应方程式能正确表达相关反应的是 A在 FeBr2溶液中通入足量氯气： 2Fe2+2Br-+2Cl2 2Fe3+Br2+4Cl- B用石墨电极电解氯化镁溶液： 2Cl-+2H2O电解 Cl2+H2+2OH- C向
11、 CaCl2溶液中通入 CO2气体： Ca2+CO2+H2O CaCO3+2H+ D等物质的量浓度的小苏打溶液和石灰水按体积比 3:2混合： 3HCO3-+2Ca2+3OH- 2CaCO3+CO32-+3H2O 答案： D 试题分析： A、不符合溴化亚铁的化学组成比，因此在 FeBr2溶液中通入足量氯气的离子方程式为 2Fe2+4Br-+3Cl2 2Fe3+2Br2+6Cl-， A不正确； B、用石墨电极电解氯化镁溶液生成物是氯气、氢气和氢氧化镁白色沉淀， B不正确； C、盐酸的酸性强于碳酸，因此氯化钙溶液与二氧化碳不反应， C不正确； D、等物质的量浓度的小苏打溶液和石灰水按体积比 3:2混
12、合： 3HCO3-+2Ca2+3OH-2CaCO3+CO32-+3H2O， D正确，答案：选 D。 考点：考查离子方程式正误判断 在 K2CrO4的溶液中存在着如下的平衡： 2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O， K 11014。若用 0.05mol K2Cr2O7配制成 1 L K2CrO4溶液，其中 c(Cr2O72-) 10-5mol/L，则所配溶液的 pH A 7 B 7 C 7 D无法确定 答案： A 试题分析：根据 Cr原子守恒可知，当 c(Cr2O72-) 10-5mol/L时，溶液中 c(CrO42-)（ 0.1mol/L-210-5mol/L） 0.1mol
13、/L，因此根据平衡常数表达式可知此时溶液中 c(H+) 10-8.5mol/L，所以所配溶液的 pH 7，答案：选 A。 考点：考查 pH计算 实验题 （ 14分）曾经有一种固氮的方法： 1100C通 N2和 CaC2反应得到 CaCN2 。 已知： CaCN2+3H2O = 2NH3+CaCO3； CaC2+2H2O = C2H2+Ca(OH)2 （ 1）某同学采用以下装置（加热和夹持仪器已略去）制取少量的 CaCN2 U形管中盛放的物质是 （填一种）； (填 “能 ”或 “不能 ”)用普通玻璃管代替图中石英管； （ 2）检验反应后的固体（用 W表示）中含有氮元素该同学将适量 W溶于水，有气
14、泡产生，说明固体中含有氮元素，该结论不正确。若要得出正确结论，还需进行的实验是 。 （ 3）测定 W中 CaCN2的质量分数 步骤 ：按如图所示装置（夹持仪器已略去）进 行实验：关闭弹簧夹，将漏斗中溶液逐滴加入到三颈瓶中，当 W反应完全后，打开弹簧夹，通入氮气，直至氨气被 200mL0.1 mol L-1硫酸完全吸收。 步骤 ：准确量取烧杯中溶液 20.00mL置于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用cmol L-1NaOH溶液滴定过量的硫酸，实验测得消耗标准溶液的平均体积为vmL。 已知三种常用指示剂变色 pH范围如下： 指示剂 a b c 变色 pH范围 3.1 4.4 8.0 10.0 4.4
15、6.2 说明 pH 3.1显红色 pH 4.4显黄色 pH 8.0显无色 pH 10.0显红色 pH 4.4显红色 pH 6.2显黄色 上述滴定过程中，不宜选用的指示剂是 （填字母序号）； 烧杯中最终吸收氨气的物质的量为 mol；经进一步计算可求得 W中 CaCN2质量分数。 上述实验所得结果明显偏小，若不考虑装置的气密性和操作误差，则导致结果偏小的可能原因是 （写 1种）。 答案：（ 1） 碱石灰或无水氯化钙等 （ 2分） 不能 （ 2分） （ 2）将湿润的红色石蕊试纸置于容器口，试纸变蓝色，说明固体中含有氮元素（ 2分） （ 3） b（ 2分） 0.04-0.01cv （ 3分） 步骤 中
16、未加热反应 容器或生成碳酸钙覆盖在固体表面，导致反应不完全。（或其他合理答案：）（ 3分） 试题分析：（ 1） 由于碳化钙极易与水反应，因此 U形管中有关盛放固体干燥剂防止水蒸气进入，因此可以是碱石灰或无水氯化钙等。 由于普通玻璃中含有二氧化硅，而在高温下二氧化硅能与碳酸钙反应生成硅酸钙和 CO2，所以不能用普通玻璃管代替图中石英管。 （ 2）由于过量的碳化钙也能与水反应产生气泡，因此要验证含有氮元素，还必须检验生成的气体中含有氨气，所以正确的操作是将湿润的红色石蕊试纸置于容器口，试纸变蓝色，说明固体中含有氮元素。 （ 3） 滴 定前溶液显酸性，而 b指示剂在酸性条件下是无色的，当硫酸恰好被反
17、应后，硫酸铵溶液还是显酸性的，因此如果用 b 指示剂，溶液仍然是无色的，因此不宜选用的是 b。 消耗氢氧化钠的物质的量是 0.001cvmol，则根据反应式 2NaOH H2SO4Na2SO4 2H2O可知剩余硫酸的物质的量是 0.0005cvmol 0.005cvmol，所以与氨气反应的硫酸的物质的量是 0.02mol-0.005cvmol，则与硫酸反应的氨气的物质的量是（ 0.02mol-0.005cvmol） 2（ 0.04-0.01cv） mol。 由于反应需要加热且反应中有碳酸钙生成，因此如果实验所得结果明显偏小，则可能的原因是步骤 中未加热反应容器或生成碳酸钙覆盖在固体表面，导致反
18、应不完全。 考点：考查物质制备实验方案设计与评价、滴定实验以及物质含量计算与误差分析等 填空题 （ 15分） A、 B、 C、 D、 E为原子序数依次增大的元素，其中只有 E不属于短周期，相关信息如下表： 元素 A B C D E 相关 信息 最高正价与最低负价代数和为 2 与元素 C可形成离子个数比为 2： 1和 1：1的化合物 单质质软，通常保存在煤油中 D元素可形成两种氧化物，其中一种是形成酸雨的主要成分 其单质是用途最广泛的金属，人体缺少该元素易患贫血症 回答以下问题（化学用语中的元素用相应的元素符号表示）。 （ 1） C在元素周期表中的位置是 。 （ 2） B、 D元素对应的相对分子
19、质量最小的氢化物受热分解所需温度 B D（填“ ”、 “ ”或 “ ”）。 （ 3）检验 E3+离子的方法是 。 （ 4）鉴别 D的两种氧化物的试剂是 （仅限一种）；常温常压下 DO2与一氧化碳反应生成 1.6g D单质与另一种氧化物，并放出 14.86kJ的热量，写出此反应的热化学方程式 。 （ 5） 0.1mol L-1C2D溶液中各种离子浓度从大到小的顺序是 。 （ 6） AO2、 O2和熔融 NaAO3可制作燃料电池，其原理如图所示。该电池在使用过程电极 生成氧化物 Y，写出电极 的反应式 。 答案：（ 1）第三正确第 IA族 （ 2） （ 3）取少量的样品于试管中，滴加 KSCN溶液
20、，若溶液变红色，则含有铁离子 （ 4）品红溶液（或氯化钡溶液） SO2(g) 2CO(g) S(s) 2CO2(g) H -297.2kJ/mol （ 5） c(Na ) c(S2-) c(OH-) c(HS-) c(H ) （ 6） O2 2N2O5 4e- 4NO3- 试题分析： A最高正价与最低负价代数和为 2，则 A是第 A族元素，且 A的原子序数最小，所以 A是氮元素。 C单质质软，通常保存在煤油中，则 C是钠元素。 B与元素 C可形成离子个数比为 1： 2和 1： 1的化合物，则在短周期中符合条件的是氧化钠和过氧化钠，则 B是氧元素。 D元素可形成两种氧化物，其中一种是形成酸雨的主
21、要成分，因此 D是硫元素。 E单质是用途最广泛的金属，人体缺少该元素易患贫血症，且 E不是短周期元素，所以 E是铁。 （ 1）钠的原子序数是 11，在元素周期表中的位置是第三正确第 IA族。 （ 2）非金属性越强，氢化物的稳定性越强，氧元素的非金属性强于硫元素，则B、 D元素对应的相对分子质量最小的氢化物受热分解所需温度 B D。 （ 3）检验铁离子的方法是取少量的样品于试管中，滴加 KSCN溶液，若溶液变红色，则含有铁离子。 （ 4）二氧化硫能使品红溶液褪色，因此鉴别 D的两种氧化物的试剂是品红溶液；常温常压下 DO2与一氧化碳反应生成 1.6g D单质与另一种氧化物，并放出14.86kJ的
22、热量，则生成 32g硫放出的热量是 14.86kJ 297.2kJ，因此此反应的热化学方程式为 SO2(g) 2CO(g) S(s) 2CO2(g) H -297.2kJ/mol。 （ 5）硫化钠溶于水，硫离子水解溶液显碱性，则 0.1mol L-1C2D溶液中各种离子浓度从大到小的顺序是 c(Na ) c(S2-) c(OH-) c(HS-) c(H )。 （ 6）根据装置图可知，氧气通入的电极应该是正极，得到电子，则电极 I是负极，二氧化氮失去电子，其氧化产物 Y应该是 N2O5，所以根据电解质是熔融NaNO3可知电极 的反应式是 O2 2N2O5 4e- 4NO3-。 考点：考查元素推断
23、、元素周期律、铁离子和二氧化硫检验、热化学方程式、水解以及电极反应式书写 （ 16分）辉铜矿是冶炼铜的重要原料。 （ 1）工业上冶炼粗铜的某种反应为： Cu2S+O2 2Cu+SO2 当产生标况下 11.2L气体时，转移电子数目为 ； 将粗铜进行电解精炼，粗铜应与外电源的 极相接；若精炼某种仅含杂质锌的粗铜，通电一段时间后测得阴极增重 ag，电解质溶液增重 bg，则粗铜中含锌的质量分数为 ； （ 2）将辉铜矿、软锰矿做如下处理，可以制得碱式碳酸铜： 铜单质放置于潮湿空气中，容易生成碱式碳酸铜， 反应化学方程式是 ； 步骤 中，碳酸氢铵参与反应的离子方程式为 ； 步骤 中发生如下 3个反应，已知
24、反应 i)中生成的硫酸铁起催化作用。请写出反应 iii)的化学方程式。 i)Fe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+3H2O ii) Cu2S+ Fe2(SO4)3 CuSO4+CuS+2FeSO4 iii) 步骤 中调节 pH后的溶液中，铜离子浓度最大不能超过 mol/L。 （已知 Ksp(Cu(OH)2) 210-a） 答案：（ 1） 3NA （ 2）正 （ 2） 2Cu O2 CO2 H2OCu2(OH)2CO3 HCO3- H H2O CO2 iii)MnO2 2FeSO4 2H2SO4 MnSO4 Fe2(SO4)3 2H2O 21021-a 试题分析：（ 1） 根据反应 Cu
25、2S+O2 2Cu+SO2可知，反应中氧元素化合价和铜元素化合价降低，只有硫元素的化合价从 -2 价升高到 4 价，失去 6 个电子，所以当产生标况下 11.2L气体即 0.5mol二氧化硫时，转移电子物质的量是0.5mol6 3mol，其数目为 3NA。 将粗铜进行电解精炼，粗铜应与外电源的正极相接；若精炼某种仅含杂质锌的粗铜，通电一段时间后测得阴极增重 ag，增加的质量即为析出的铜，电解质溶液增重 bg，设参加反应的锌和铜的质量分别是 mg、 ng，则 m+n-a=b，根据电子守恒可知 ，解得 m 65b，则粗铜中含锌的质量分数为 。 （ 2） 铜单质放置于潮湿空气中，容易与氧气、水、二氧
26、化碳等结合生成碱式碳酸铜为生锈，反应化学方程式是 2Cu O2 CO2 H2O Cu2(OH)2CO3。 步骤 是调节溶液 pH的，因此碳酸氢铵与氢离子反应，则反应的离子方程式 为 HCO3- H H2O CO2。 硫酸铁起催化作用，则第二步中生成的硫酸亚铁需要在第三步中重新被氧化生成硫酸铁，因此反应的化学方程式为 MnO2 2FeSO4 2H2SO4 MnSO4Fe2(SO4)3 2H2O。 溶液的 pH 3.5，则溶液中氢氧根浓度是 10-10.5mol/L，所以根据氢氧化铜的溶度积常数可知，铜离子的浓度不能超过 21021-a mol/L。 考点：考查氧化还原反应计算、粗铜精炼的计算、物
27、质制备实验条件控制以及溶度积常数的应用 （ 13分）【化学一有机化学基础】 苹果中富含对人体有益的苹果酸，可用乙酸和 X为原料按如下线路合成： 已知： 请回答下列问题： （ 1）乙酸 A的反应类型 。 （ 2）写出 X的结构简式 。 （ 3） F中有 种官能团。 （ 4）有关 E的下列说法不正确的是（ ） A能发生银镜反应 B 1mol E能与 2molH2反应 C能发生消去反应 D能与 FeCl3溶液发生显色反应 （ 5） AB反应的化学方程式 。 （ 6）苹果酸可发生分子内酯化反应，形成的环状酯有 （写结构简式）。 答案：（ 1）取代反应（ 2 分） （ 2） CH3CHO（ 2 分） （
28、 3） 2（ 2 分） （ 4）B、 D（ 2分） （ 5） （ 3分） （ 6） 、 （ 2分） 试题分析：根据已知信息 可知，在红磷的作用下溴与乙酸发生反应的实质是与羧基相连的碳原子上的氢原子被溴原子取代，因此 A的结构简式是BrCH2COOH。 A在氢氧化钠的作用下水解生成 B，则 B的结构简式为HOCH2COONa。 B酸化得到 C，则 C的结构简式为 HOCH2COOH。 C氧化得到D，根据已知信息 可知， D的结构简式应该是 OHCCOOH， D与 X反应生成，因此根据已知信息 可知 X应该是乙醛，结构简式为 CH3CHO。 酸化得到 E，则 E的结构简式为OHCCH2CHOHCO
29、OH。 E氧化生成 F，且 F可以与氢气发生加成反应，因此 E生成 F的反应是羟基和醛基被氧化，则 F的结构简式为 HOOCCH2COCOOH， F与氢气加成生成苹果酸，则苹果酸的结构简式为 HOOCCH2CHOHCOOH。 （ 1）根据以上分析可知乙酸 A的反应类型是取代反应。 （ 2） X的结构简式 CH3CHO。 （ 3） F中有羰基和羧基两种种官能团。 （ 4） A、 E分子中含有醛基，能发生银镜反应， A正确； B、羧基不能与氢气加成，因此 1mol E能与 1molH2反应， B不正确； C、分子中含有羟基，能发生消去 反应， C正确； D、分子中没有酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，D不正确，答案：选 BD。 （ 5） AB反应的化学方程式为 。 （ 6）苹果酸可发生分子内酯化反应，形成的环状酯有 、。 考点：考查有机物推断、结构与性质、官能团、有机反应类型以及方程式的书写等
