1、Juli 2014DEUTSCHE NORM Normenausschuss Materialprfung (NMP) im DINPreisgruppe 8DIN Deutsches Institut fr Normung e. V. Jede Art der Vervielfltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut fr Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 59.060.01!%1 0,3 g Kaliumchlorid; 0,3 g Natri
2、umsulfat; 0,4 g Ammoniumchlorid; 3,0 g Milchsure; 0,2 g Harnstoff; werden mit Wasser (5.5) in einem 1 000 ml-Messkolben gelst. Die Lsung wird mit verdnnter Natronlauge bzw. verdnnter Salzsure auf pH = 2,5 eingestellt. Die Einhaltung des pH-Wertes ist mittels einer pH-Elektrode zu berprfen. Anschliee
3、nd wird mit Wasser (5.5) bis zur Marke aufgefllt und die Lsung homogenisiert. 5.3 Salzsure, c(HCl) = 1 mol/l. 5.4 Natronlauge, c(NaOH) = 1 mol/l. 5.5 Wasser, nach DIN ISO 3696, mindestens Qualitt 3. 5.6 Metallstandardlsungen zur Kalibrierung der Analysensysteme nach DIN EN ISO 11885, DIN EN ISO 1729
4、4-2, DIN EN ISO 17852 oder DIN EN ISO 12846. 5.7 Salpetersure, w(HNO3) = 65 %. 5.8 Verdnnungslsung, hergestellt wie folgt: 1,2 ml Salpetersure (5.7) mit Wasser (5.5) auf 100 ml auffllen. 6 Probenahme Von der Textilprobe ist mittels einer scharfen Schere aus nichtrostendem Werkstoff, vorzugsweise Ker
5、amik, eine reprsentative Teilprobe von (1 0,001) g zu entnehmen. Werden bei der Konfektionierung des Textils verschiedene Materialien verwendet, sind alle Materialien, z. B. Strickbndchen oder Futter, in Form einer reprsentativen Mischprobe zu gleichen Anteilen der einzelnen Materialien zu prfen. Di
6、e Anzahl der Teile, die in einer Mischprobe zusammengefasst werden knnen, mssen in Abhngigkeit von der Nachweis- und Bestimmungsgrenze der Gertetechnik gewhlt werden. Nicht trennbare Materialien werden als Mischprobe eingewogen. Bei der Probenahme mssen auch unterschiedliche Farben des Materials ber
7、cksichtigt werden. Die Berhrung mit Metallgegenstnden, speziell im feuchten Zustand oder mit korrodierten Flchen, ist zu vermeiden. DIN 54233-4:2014-07 6 7 Durchfhrung 7.1 Extraktion Bei ausreichender Probenmenge sind Doppelbestimmungen durchzufhren. (1 0,001) g der Textilprobe werden in kleine Teil
8、e (etwa 1 cm2) geschnitten, so dass eine problemlose Benetzung sichergestellt ist, und in einen Erlenmeyerkolben oder andere kontaminationsfreie Gefe berfhrt. Fr alle Materialien auer Filz und Wolle werden 100-ml-Gefe benutzt. Fr Filz und Wolle werden 250-ml-Gefe verwendet. Der Probe werden 50 ml sy
9、nthetische Speichellsung (5.2) zugesetzt. Die Probe wird kurz per Hand geschttelt, so dass eine vollstndige Benetzung der Textilprobe erreicht wird. Anschlieend wird die Probe 1 h bei (37 2) C geschttelt. Die Schttelfrequenz auf einem Horizontalschttler wird auf 60 min-1und bei einem Kreisschttler a
10、uf 30 min-1eingestellt. Alternativ ist auch das Rhren mit einem Magnetrhrer zulssig. Um kleine Textilteilchen und Fusseln zu entfernen, muss der Extrakt anschlieend filtriert werden. 7.2 Bestimmung der Metalle Die Bestimmung der Metallgehalte in den erhaltenen Aufschlusslsungen ist nach DIN EN ISO 1
11、1885, DIN EN ISO 17294-2, DIN EN ISO 17852 oder DIN EN ISO 12846 durchzufhren. Die Kalibrierung erfolgt wahlweise mit Hilfe von Kalibrierlsungen in der entsprechenden Matrix oder mittels Standardaddition. Bei zu hohen Konzentrationen drfen die Messlsungen, je nach Analysensystem, mit der Verdnnungsl
12、sung (5.8) verdnnt werden. 7.3 Angabe der Ergebnisse Die Metallgehalte im Textil sind in Milligramm je Kilogramm (mg/kg) anzugeben. Die nach 7.2 erhaltenen Ergebnisse sind nach folgender Gleichung zu berechnen: 0001=mVd(1) Dabei ist d der Metallgehalt angegeben als Massenanteil in Milligramm je Kilo
13、gramm (mg/kg); die Massenkonzentration des Metalls in der Extraktions- bzw. Aufschlusslsung in Mikrogramm je Liter (g/l); V das Volumen des Lsemittels in Milliliter (ml); m die Probeneinwaage in Gramm (g). Ist zur Messung eine Verdnnung verwendet worden, so ist dieser Verdnnungsfaktor bei der Ergebn
14、is-ermittlung zu bercksichtigen. DIN 54233-4:2014-07 7 8 Verfahrenskenndaten Die Ergebnisse des Ringversuches sind im Anhang A aufgefhrt. ANMERKUNG Richtigkeit“ und Przision“ sind nach DIN ISO 5725-1 Begriffe, um die Genauigkeit eines Mess-verfahrens zu beschreiben. 9 Prfbericht Der Prfbericht muss
15、mindestens folgende Angaben enthalten: a) Verweisung auf diese Norm (DIN 54233-4); b) Angaben zum Labor; c) Benennung des verwendeten Extraktionsverfahrens; d) Benennung des verwendeten Analysensystems; e) Bezeichnung der Probe; f) jede Abweichung von dieser Norm, wenn von Bedeutung. DIN 54233-4:201
16、4-07 8 Anhang A (informativ) Verfahrenskenndaten A.1 Richtigkeit nach DIN ISO 5725-4 Richtigkeit“ bezieht sich auf das Ausma der Annherung zwischen dem arithmetischen Mittelwert einer groen Anzahl von Ermittlungsergebnissen und dem wahren oder dem richtigen Wert. Die Richtigkeit wurde als systematis
17、che Abweichungskomponente des Messverfahrens und in Abhngigkeit zum Mittelwert berechnet, da kein Referenzwert des untersuchten Materials vorliegt. In einem Ringversuch des Arbeitsausschusses im NMP wurde eine Textilprobe mittels unterschiedlicher Verfahren auf ihren Metallgehalt untersucht. Die Mes
18、swerte der einzelnen Laboratorien wichen dabei zum Teil voneinander ab. Fr die Auswertung der Ergebnisse wurden einzelne Laborwerte (Ausreier“) eliminiert, wodurch basierend auf der Berechnung der Standardabweichung gute bereinstimmungen erzielt wurden. Berechnung von Mittelwert und Standardabweichu
19、ng nach Eliminierung abweichender Werte (grau hinterlegt) fr die Bestimmung von Metallen nach Extraktion mit synthetischer Speichellsung (siehe Tabelle A.1).DIN 54233-4:2014-07 9 Tabelle A.1 Ergebnisse der statistischen Auswertung: Ermittlung der Gehalte nach Speichelextraktion Metall Metallgehalte
20、mg/kg Mittelwert x mg/kg Standardabweichung s mg/kg Variationskoeffizient v % Labor A B C D E F G H Sb 5,02 7,20 5,10 6,67 6,78 8,83 4,70 5,96 6,28 1,380 22 As 0,49 10 0,47 0,44 0,61 0,59 0,45 0,59 0,51 0,073 14 Pb 1,08 0,80 1,04 1,05 1,26 1,19 1,10 1,17 1,13 0,081 7 Cd 0,10 0,20 0,16 0,18 0,18 0,17
21、 0,18 0,19 0,18 0,013 7 Cr 2,92 2,30 3,22 2,98 2,85 2,92 2,60 3,03 2,85 0,283 10 Co 0,87 1,00 1,13 1,21 1,26 1,32 1,40 1,24 1,18 0,173 15 Cu 5,77 8,10 8,60 8,51 8,45 9,75 9,90 10,20 9,07 0,845 9 Ni 3,68 5,40 7,60 6,95 5,82 6,91 6,80 6,57 6,58 0,741 11 Hg 0,14 0,20 0,02 0,10 0,16 0,14 0,14 0,13 0,14
22、0,030 21 DIN 54233-4:2014-07 10 Tabelle A.2 Schtzung der Richtigkeit des Verfahrens durch Berechnung der systematische Abweichungskomponente des Messverfahrens nach DIN ISO 5725-4 Metall Systematische Abweichungskomponente Labor A B C D E F G H Sb 1,26 0,92 1,18 0,39 0,50 2,55 1,58 0,32 As 0,02 0,04
23、 0,07 0,10 0,08 0,06 0,08 Pb 0,05 0,33 0,09 0,08 0,13 0,06 0,03 0,04 Cd 0,08 0,02 0,02 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01 Cr 0,07 0,55 0,37 0,13 0,00 0,07 0,25 0,18 Co 0,31 0,18 0,05 0,03 0,08 0,14 0,22 0,06 Cu 3,30 0,97 0,47 0,56 0,62 0,68 0,83 1,13 Ni 2,90 1,18 1,02 0,37 0,76 0,33 0,22 0,01 Hg 0,00 0,06 0,1
24、2 0,04 0,02 0,00 0,00 0,01 Tabelle A.3 Berechnung der prozentualen Wiederfindungsrate (Extraktionsausbeute) fr die Speichelextraktion in Abhngigkeit zum Vollaufschluss Metall Wiederfindungsrate (Extraktionsausbeute) % Mittel-wert x % Standard-abweichung s % Labor A B C D E F G H Sb 44,70 64,11 45,41
25、 59,39 60,37 78,63 41,85 53,07 55,94 11,49 As 79,03 75,81 70,97 98,39 95,16 72,58 95,16 83,87 11,01 Pb 75,00 55,56 72,22 72,92 87,50 82,64 76,39 81,25 75,79 9,54 Cd 52,63 105,26 84,21 94,74 94,74 89,47 94,74 100,00 88,72 16,02 Cr 86,65 68,25 95,55 88,43 84,57 86,65 77,15 89,91 84,64 7,86 Co 61,27 70
26、,42 79,58 85,21 88,73 92,96 98,59 87,32 83,01 11,41 Cu 52,55 73,77 78,32 77,50 76,96 88,80 90,16 92,90 78,87 11,98 Ni 51,40 75,42 106,15 97,07 81,28 96,51 94,97 91,76 86,82 16,12 Hg 100,00 142,86 14,29 71,43 114,29 100,00 100,00 92,86 88,78 36,19 A.2 Systemprzision Die Systemprzision entspricht den
27、Daten, welche in DIN EN ISO 11885, DIN EN ISO 17294-2, DIN EN ISO 17852 oder DIN EN ISO 12846 fr die Systeme angegeben sind. A.3 Nachweis- und Bestimmungsgrenze Die Nachweis- und Bestimmungsgrenzen entsprechen den Daten, welche in DIN EN ISO 11885, DIN EN ISO 17294-2, DIN EN ISO 17852 oder DIN EN IS
28、O 12846 fr die jeweiligen Messsysteme ermittelt wurden. DIN 54233-4:2014-07 11 Anhang B (informativ) Extraktionsausbeute Die Absolutgehalte des hergestellten Referenzmaterials wurden im Vollaufschluss bestimmt und die Extraktionsausbeuten nach der ersten Extraktion mit synthetischer Speichellsung er
29、mittelt (siehe 1). Die Bestimmung der Metalle erfolgte mit ICP-OES. Tabelle B.1 Extraktionsausbeute des Referenzmaterials Metall Extraktionsausbeute % Asa 65 Cd 100 Hgb 58 Cu 85 Cr 11 Co 100 Ni 82 Pb 33 aMessung mit Hydrid-AAS bMessung mit Kaltdampftechnik DIN 54233-4:2014-07 12 Literaturhinweise DI
30、N EN 16711-1, Textilien Bestimmung von Metallen Teil 1: Bestimmung von Metallen mittels Mikrowellenaufschluss DIN EN 16711-2, Textilien Bestimmung von Metallen Teil 2: Bestimmung von extrahierbaren Metallen mit saurer synthetischer Schweilsung DIN ISO 5725-1, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) v
31、on Messverfahren und Messergebnissen Teil 1: Allgemeine Grundlagen und Begriffe DIN ISO 5725-4, Genauigkeit (Richtigkeit und Przision) von Messverfahren und Messergebnissen Teil 4: Grundlegende Methoden fr die Ermittlung der Richtigkeit eines vereinheitlichten Messverfahrens 1 Diplomarbeit: Bestimmu
32、ng von Schwermetallen in Textilien nach Vollaufschluss im Vergleich mit dem Eluatverfahren. Bewertung der Ergebnisse hinsichtlich ko-Anforderungsprofilen“ (A. Hbscher, Fachhochschule Hamburg Naturwissenschaftliche Technik, Oktober 1998)1)1) Einsehbar bei Hochschule fr Angewandte Wissenschaften Hamburg, Hochschulinformations- und Bibliotheksservice (HIBS) - Fachbibliothek Life Sciences, Ulmenliet 20, 21033 Hamburg (Lohbrgge).
