1、1大题精做五 物质制备类化工工艺流程1.(2018北京卷)磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:已知:磷精矿主要成分为Ca 5(PO4)3(OH),还含有Ca 5(PO4)3F和有机碳等。溶解度:Ca 5(PO4)3(OH)”或“ 的复分解反应规律,Ca 5(PO4)3F 与 H2SO4反应生成 HF、磷石膏和磷酸。生成 HF 的化学反应为 2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O=10CaSO40.5H2O+6H3PO4+2HF;(4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80后温度升高,H 2O2分解速率大
2、,H 2O2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。 (5)脱硫时,CaCO 3稍过量,充分反应后仍有 SO 残留,原因是:CaSO 4微溶于水。加入 BaCO3可进一步提高硫的脱除率,因为 BaSO4难溶于水,24其中 SO 与 BaCO3生成更难溶的 BaSO4和 CO ,H 3PO4的酸性强于 H2CO3,在粗磷酸中 CO 转化成 H2O 和24 23 23CO2,反应的离子方程式为 BaCO3+SO +2H3PO4 BaSO4+CO2+2H 2PO +H2O。 (6)滴定终点生成 Na2HPO4,则24 4消耗的 H3PO4与 NaOH 物质的量之比为 12,n(H 3
3、PO4)= n(NaOH)= bmol/L c12 12 10-3L= mol,m(H 3PO4)= mol 98g/mol= g=0.049bcg,精制磷酸中 H3PO4的质量分数为 。bc2000 bc2000 49bc1000 0.049bca【答案】(1)研磨、加热(2)(3)核电荷数 PS,原子半径 PS,得电子能力 PS,非金属性 PS (4)2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O=10CaSO45H2O+6H3PO4+2HF (5)80后,H 2O2分解速率大,浓度显著降低(6)CaSO4微溶(7)BaCO3+SO +2H3PO4=BaSO4+CO2+H 2O+2H2P
4、O24 4(8)0.049bca1.(2018 贵州遵义四中理综)钛酸钡(BaTiO 3)在工业上有重要用途,主要用于制作电子陶瓷、PTC 热敏电阻、电容器等多种电子元件。以下是生产钛酸钡的一种工艺流程图:已知:25时,BaCO 3的溶度积 Ksp=2.58109;(1)BaTiO 3中 Ti 元素的化合价为:_。(2)用盐酸酸浸时,为使酸浸速率加快,可采取的一种措施是:_,发生反应的离子方程式为:_。(3)流程中通过过滤得到草酸氧化钛钡晶体,过滤操作中使用的玻璃仪器有:_。(4)TiO 2具有很好的散射性,是一种有重要用途的金属氧化物。工业上可用 TiCl4水解来制备,制备时需加入大量的水,
5、同时加热,其目的是:_。3(5)某兴趣小组取 19.70gBaCO3模拟上述工艺流程制备 BaTiO3,得产品 13.98g,BaTiO 3的产率为:_。(6)流程中用盐酸酸浸,其实质是 BaCO3溶解平衡的移动。若浸出液中 c(Ba2+)=0.1molL1,则 c(CO)在浸出液中的最大浓度为:_molL 1。23【解析】(1)BaTiO 3中 Ba 的化合价为+2 价,O 的化合价为-2 价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为 0,Ti 元素的化合价为+4 价,因此,本题答案为:+4;(2)适当增大盐酸浓度、适当升高温度、减小 BaCO3粒径都可以使酸浸速率加快;盐酸酸浸时反应的化学方程
6、式为 BaCO3+2HCl=BaCl2+CO2+H 2O,离子方程式为:BaCO3+2H+=Ba2+CO2+H 2O。因此,本题答案为:适当增大盐酸浓度;适当升高温度;减小 BaCO3粒径等合理即可;BaCO 3+2H+=Ba2+CO2+H 2O;(3)过滤操作中使用的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒;(4)TiCl 4水解的离子方程式为 TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl ,加入大量水促进 TiCl4水解,盐的水解是吸热过程,加热促进TiCl4水解,故制备时加入大量的水同时加热,目的是促进 TiCl4的水解。因此,本题答案为:促进 TiCl4水解;(5)根据 Ba 元素守恒,理论上得到 B
7、aTiO3的质量为 19.7g/197(g/mol)233g/mol=23.3g,BaTiO 3的产率为 13.98g/23.3g100%=60%,因此,本题答案为:60%;(6)BaCO 3的溶解平衡方程式为 BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO (aq),Ksp(BaCO 3)=c(Ba2+)c(CO )=2.5810-9,若浸出液中 c(Ba2+)=0.1mol/L,则 CO 在23 23 23浸出液中最大浓度 c(CO )=2.5810-8mol/L,因此,本题答案为: 2.5810-8;23【答案】 (1)+4 (2)适当增大盐酸浓度;适当升高温度;减小 BaCO3粒径等合理即可B
8、aCO3+2H+=Ba2+CO2+H2O (3)漏斗、烧杯、玻璃棒(4)促进 TiCl4水解(5)60% (6)2.5810 -82.(2018 四川乐山理综)高铁酸钾(K 2FeO4)是一种集氧化、吸附、絮凝于一体的新型多功能水处理剂。其生产工艺如下:已知:2KOH+Cl 2=KCl+KClO+H2O(条件:温度较低)6KOH+3Cl 2=5KCl+KClO3+3H2O(条件:温度较高)2Fe(NO 3)3+3KClO+10KOH=2K2FeO4+6KNO3+3KCl+5H2O4回答下列问题:(1)该生产工艺应在_(填“温度较高”或“温度较低” )情况下进行,从绿色化学的角度考虑通入氯气速率
9、应_(填“较快”或“较慢” ) ;(2)写出工业上制取 Cl2的化学方程式_;(3)K 2FeO4可作为新型多功能水处理剂的原因是_;(4)配制 KOH 溶液时,是在每 100mL 水中溶解 61.6g KOH 固体(该溶液的密度为 1.47 g/mL) ,它的物质的量浓度为_(保留整数) ;(5)在“反应液 I”中加 KOH 固体的目的是_:A与“反应液 I”中过量的 Cl2继续反应,生成更多的 KClOBKOH 固体溶解时会放出较多的热量,有利于提高反应速率C为下一步反应提供反应物D使副产物 KClO3转化为 KClO(6)从“反应液 II”中分离出 K2FeO4后,会有副产品_(写化学式
10、) 。(7)该工艺每得到 1.98 kg K2FeO4,理论上消耗 Cl2的物质的量为_mol。【解析】(1)在温度较高时发生反应6KOH+3Cl 2=5KCl+KClO3+3H2O,现在要制备 KClO,为了防止产生杂质 KClO3,所以反应要在温度较低下进行;从绿色化学的角度考虑,氯气的通过速率慢一些会使反应更加充分;故答案为:温度较低,较慢;(2)在工业上 Cl2是用电解饱和食盐水的方法制取的,反应的化学方程式是 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2+Cl 2;故答案为:= = = = =电 解 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2+Cl 2;(3)+6 价的铁元素易得电子表现出强氧
11、化性,可杀菌消毒,= = = = =电 解 还原产物铁元素为+3 价,在水中形成 Fe(OH)3胶体,可吸附水中悬浮物并可使泥沙聚沉;故答案为:K 2FeO4具有强氧化性,可杀菌消毒;还原产物 Fe 元素为+3 价,在水中形成 Fe(OH)3胶体,可吸附水中悬浮物形成沉淀;(4)溶液的质量=(100+61.6)g,溶液体积= =0.11L,n(KOH)= =1.1mol,物质的量浓度161.6g1.47g/mL 61.6g56g/mol= =10mol/L;故答案为:10mol/L;(5)在“反应液 I”中加 KOH 固体的目的是使过量的 Cl2继续反应,生1.1mol0.11L成更多的 Kc
12、lO,同时为下一步反应提供反应物;故答案为:AC;(6)加入硝酸铁溶液发生反应的化学方程式:2Fe(NO3)3+2KClO+10KOH=2K2FeO4+6KNO3+3KCl+5H2O,由反应方程式可看出:分离出 K2FeO4后,会得到副产品KNO3、KCl;故答案为:KNO 3、KCl;(7)1.98 kg K2FeO4的物质的量为: =10mol,根据转化关系可1.981000g198g/mol知,Cl 2KClO K2FeO4,即需要 Cl215mol;故答案为:15mol。23【答案】(1)温度较低较慢(2) 2NaCl+2H 2O 2NaOH+H2+Cl 2 = = = = =电 解
13、5(3) K 2FeO4具有强氧化性,可杀菌消毒;还原产物 Fe 元素为+3 价,在水中形成 Fe(OH)3胶体,可吸附水中悬浮物形成沉淀(4) 10mol/L (5) AC (6) KNO 3KCl(7) 15 3.(2018 河南开封市一模)氧化材料具有高硬度、高强度、高韧性、极高的耐磨性及耐化学腐蚀性等优良的物化性能。以锆英石(主要成分为 ZrSiO4,含有少量 Al2O3、SiO 2、Fe 2O3等杂质)为原料通过碱熔法制备氧化锆(ZrO 2)的流程如下:25时,有关离子在水溶液中沉淀时的 pH 数据:Fe(OH)3 Zr(OH)4 Al(OH)3开始沉淀时 pH 1.9 2.2 3.
14、4沉淀完全时 pH 3.2 3.2 4.7请回答下列问题:(1)流程中旨在提高化学反应速率的措施有_。(2)操作 I 的名称是_滤渣 2 的成分为_。(3)锆英石经“高温熔融”转化为 Na2ZrO3,写出该反应的化学方程式:_。(4)“调节 pH”时,合适的 pH 范围是_。为了得到纯的 ZrO2,Zr(OH) 4需要洗涤,检验 Zr(OH)4是否洗涤干净的方法是_。(5)写出“高温煅烧”过程的化学方程式_。根据 ZrO2的性质,推测其两种用途_。【解析】(1)锆英石状态为固态,为提高反应速率,可以通过将矿石粉碎,以增大接触面积;或者通过加热升高反应温度的方法加快反应速率;(2)操作 I 是分
15、离难溶于水的固体与可溶性液体物质的方法,名称是过滤;(3)将粉碎的锆英石与 NaOH 在高温下发生反应:ZrSiO 4+4NaOH Na2ZrO3+Na2SiO3 = = = = =高 温 +2H2O;Al 2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O;SiO 2+2NaOH=2Na2SiO3+H2O;Fe 2O3是碱性氧化物,不能与碱发生反应,所以水浸后过滤进入滤渣 1 中,Na 2ZrO3、Na 2SiO3、NaAlO 2能溶于水,水浸、过滤进入滤液 1 中;(4)向滤液中加入足量盐酸,HCl 会与 Na2ZrO3、Na 2SiO3、NaAlO 2发生反应,生成 NaCl、H 2SiO3(或
16、 H4SiO4)、6AlCl3、ZrCl 4,其中 H2SiO3(或 H4SiO4)难溶于水,过滤时进入滤渣 2 中,其余进入滤液 2 中,因此滤渣 2 的成分为 H2SiO3(或 H4SiO4);向滤液 2 中加入氨水,发生复分解反应,调节溶液的 pH 至大于 Zr(OH)4,而低于开始形成 Al(OH)3沉淀的 pH,即 3.2pH3.4,就可以形成 Zr(OH)4沉淀,而 Al 元素仍以 Al3+形式存在于溶液中;Zr(OH)4沉淀是从氨水和金属氯化物的混合液中过滤出来的,所以要检验 Zr(OH)4是否洗涤干净的方法可通过检验洗涤液中是否含有 Cl-离子判断,方法是取最后一次洗涤液,向其
17、中滴加稀硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,若无沉淀生成,则 Zr(OH)4洗涤干净,否则未洗涤干净;(5)将 Zr(OH)4沉淀过滤、洗涤,然后高温灼烧,发生分解反应:Zr(OH) 4 ZrO2+2H2O 就得到 ZrO2;由于 ZrO2是高温分解产生的物质,说明 ZrO2熔点高,微粒之间作用力强,物质的硬度大,因此根据 ZrO2的这种性质,它可用作制耐火材料、磨料等。【答案】 (1)粉碎、高温(2)过滤硅酸(H 2SiO3或 H4SiO4) (3)ZrSiO 4+4NaOH Na2ZrO3+Na2SiO3+2H2O = = = = =高 温 (4)3.2pH3.4 取最后一次洗涤液,向其中滴加稀硝
18、酸,再滴加硝酸银溶液,若无沉淀生成,则Zr(OH)4洗涤干净,否则未洗涤干净(5)Zr(OH) 4 ZrO2+2H2O 耐火材料、磨料等4.(2018 江西赣州发展联盟联考)四氯化钛(TiCl 4)是制取航天航空工业材料钛合金的重要原料,由钛铁矿(主要成分是 FeTiO3)制备 TiCl4等产品的一种工艺流程示意如下:已知四氯化钛的熔点-25.0,沸点 136.4,SiCl 4的熔点-68.8,沸点 57.6。回答下列问题:(1)加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生:2Fe3+Fe=3Fe2+2TiO2+(无色)+Fe+4H +=2Ti3+(紫色)+Fe 2+2H
19、2OTi3+(紫色)+Fe 3+H2O=TiO2+(无色)+Fe 2+2H+加入铁屑的目的是_。(2)若将制得的固体 TiO2nH2O 用酸清洗除去其中的 Fe(OH)3杂质,还可制得钛白粉。已知 25时,KspFe(OH)3=2.791039 ,该温度下反应 Fe(OH)3+3H+ Fe3+3H2O 的平衡常数 K=_(3)已知:TiO 2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g) H=+140kJmol1;2C(s)+O 2(g)=2CO(g) H=221kJmol 1写出 TiO2和焦炭、氯气反应生成液态 TiCl4和 CO 气体的热化学方程式:_。(4)上述工艺具有成本低、可
20、用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是_(只要求写出一项) 。(5)要精制含少量 SiCl4杂质的 TiCl4,可采用的方法是_。7【解析】 (1)由题中信息可知,加入铁屑作还原剂,使 Fe3 还原为 Fe2 ,当溶液变为紫色时,标志着铁离子已除尽。 (2)K spFe(OH)3=2.791039 =c(Fe3 )c3(OH )反应 Fe(OH)3+ 3H+ Fe3+ 3H2O 的平衡常数 K=c(Fe3 )/c3(H )= =c(Fe3 )c3(OH )1042=2.7910-391042=2.79103;(3)依据盖斯定律c(Fe3 )(10-14c(OH
21、 )3+得到:TiO 2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+2CO(g) H=-81kJmol-1;(4)由工艺流程可知,生成中产生废气、废液、废渣等,不符合绿色化学理念,依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是:没有对“三废”进行合理的处理或回收再利用等。 (5)由已知四氯化钛的熔点-25.0,沸点 136.4,SiCl 4的熔点-68.8,沸点 57.6,可知,SiCl 4、TiCl 4为液体,二者沸点相差较大,要精制含少量 SiCl4杂质的TiCl4,可采用蒸馏(或分馏)方法。【答案】 (1)使 Fe3+还原成 Fe2+(2) 2.7910 3(3) TiO 2(
22、s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+2CO(g) H=-81kJmol-1(4) 没有对“三废”进行合理的处理或回收再利用等(5) 蒸馏(或分馏)5.(2018 四川内江三模)铍铜是力学、化学综合性能良好的合金,广泛应用于制造高级弹性元件。以下是从某废旧铍铜元件(含 BeO、CuS、少量 FeS 和 SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程。已知:铍、铝元素处于周期表中的对角线位置,化学性质相似常温下:K spCu(OH)2=2.21020、K spFe(OH)3=4.01038、K spMn(OH)2=2.l1013(1)写出铍铜元件中 SiO2与 NaOH 溶液反应的离子方程式
23、_。(2)滤渣 B 的主要成分为_(填化学式)。写出反应中含铍化合物与过量盐酸反应的化学方程式_。(3)溶液 C 中含 NaCl、BeCl 2和少量 HCl,为提纯 BeCl2,选择合理步骤并排序_。a加入过量的 NaOH b过滤 c加入适量的 HCld加入过量的氨水 e通入过量的 CO2 f洗涤从 BeCl2溶液中得到 BeCl2 固体的操作是_。(4)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,写出反应中 CuS 发生反应的离子方程式_。(5)溶液 D 中含 c(Cu2+)=2.2molL1 、c(Fe 3+)=0.008molL1 、c(Mn 2+)=0.01molL1 ,逐滴加入稀氨
24、8水调节 pH 可依次分离,首先沉淀的是_(填离子符号)。【解析】 (1)SiO 2是酸性氧化物,和 NaOH 反应生成,硅酸钠和水,离子方程式为:SiO2+2OH =SiO +H2O;本题答案为:SiO 2+2OH =SiO +H2O。 (2)铍铜元件主要成分是23 23BeO、CuS、FeS、SiO 2,由信息可知 BeO 是两性氧化物,CuS、FeS 不与 NaOH 反应,SiO 2是酸性氧化物能和氢氧化钠反应,因此滤渣 B 的主要成分是不反应的 CuS、FeS;滤液 A 中含铍化合物为 Na2BeO2,Na 2BeO2与过量的盐酸反应的化学方程式为:Na 2BeO2+4HCl=BeCl
25、2+2NaCl+2H2O;本题答案为:CuS、FeS,Na 2BeO2+4HCl=BeCl2+2NaCl+2H2O。 (3)依据 Be(OH)2和 Al(OH)3性质相似,难溶于水及具有两性的特点,在溶液 C 中加入过量的氨水,生成 Be(OH)2沉淀,过滤后洗涤,再加入盐酸溶解即可,所以提纯BeCl2选择的合理步骤为:dbfc;本题答案为:dbfc。BeCl 2易发生水解,生成 Be(OH)2和 HCl,从 BeCl2溶液中用蒸发结晶法得到 BeCl2固体时,要抑制水解,所以操作为:蒸发结晶时向溶液中持续通入 HCl 气体(或在 HCl 气流中加热蒸干);本题答案为:蒸发结晶时向溶液中持续通
26、入 HCl 气体( 或在 HCl 气流中加热蒸干)。(4)反应是在硫酸存在的条件下,MnO 2和 CuS 反应,依据题所给信息,CuS 中的 S 元素被氧化成 S 单质,同时 MnO2中的 Mn 被还原成 Mn2+,所以反应的离子方程式为:MnO 2+CuS+4H+=S+Mn2+Cu2+2H2O;本题答案为:MnO2+CuS+4H+=S+Mn2+Cu2+2H2O。 (5)当加入氨水时,依据 KspCu(OH)2=2.21020 ,欲使 Cu(OH)2沉淀,根据 c(OH)2 c(Cu2+)=2.21020 ,即 c(OH)=1 mol/L,时就有 Cu(OH)2沉淀,同理可求欲使 10-10Fe3+、Mn 2+转化为沉淀的 c(OH)分别为,1.7 mol/L,1.45 mol/L,因此首先沉淀的是10-12 10-5.5Fe3+;本题答案为:Fe 3+。【答案】 (1)SiO 2+2OH =SiO +H2O 23(2) CuS、FeSNa 2BeO2+4HCl=BeCl2+2NaCl+2H2O (3) dbfc 蒸发结晶时向溶液中持续通入 HCl 气体(或在 HCl 气流中加热蒸干) (4) MnO 2+CuS+4H+=S+Mn2+ Cu2+2H2O (5)Fe 3+9
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