1、1第 35 讲 烃的含氧衍生物考纲要求 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.了解烃的衍生物合成方法。3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。4.根据信息能设计有机化合物的合成路线。考点一 醇、酚1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1 OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为 。(3)醇的分类2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于 1gcm3 。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间
2、存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。24由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：以 1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与 Na 反应， 。(2)催化氧化， 。(3)与 HBr 的取代， 。(4)浓硫酸，加热分子内脱水， 。(5)
3、与乙酸的酯化反应， 。答案 (1)2CH3CH2CH2OH2Na 2CH 3CH2CH2ONaH 2 (2)2CH3CH2CH2OHO 2 2CH3CH2CHO2H 2O Cu (3)CH3CH2CH2OHHBr CH3CH2CH2BrH 2O (4)CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2H 2O 浓 硫 酸 (5)CH3CH2CH2OHCH 3COOH浓 硫 酸 CH3COOCH2CH2CH3H 2O 5由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5O
4、H ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。3苯酚与 NaOH 反应的化学方程式： 。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为。(3)显色反应苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。(1)CH3OH 和 都属于醇类，且二者互为同系物()(2)CH3CH2OH 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度()(3)CH3OH、CH 3CH2OH、 的沸点逐渐升高()(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应()(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性()(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤()(7)分子式为 C7
5、H8O 的芳香类有机物有五种同分异构体()(8) 和 含有的官能团相同，二者的化学性质相似()(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加 FeCl3溶液()1现有以下物质：4(1)其中属于脂肪醇的有，属于芳香醇的有，属于酚类的有。(2)其中物质的水溶液显酸性的有。(3)其中互为同分异构体的有。(4)列举出所能发生的反应类型(任写三种)。答案 (1) (2) (3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别 脂肪醇 芳香醇 酚实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH官能团 OH OH OH结构特点 OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链上的碳原子
6、相连OH 与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色2下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。CH 3CH2CH2CH2OH 分析其结构特点，用序号解答下列问题：(1)其中能与钠反应产生 H2的有。(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是。(3)能被氧化成酮的是。(4)能发生消去反应且生成两种产物的是。答案 (1) (2) (3) (4)解析 (1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生 H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中
7、必含有基团“CH 2OH”，和符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“ ”，5符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如 CH3OH、 不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。1膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素” 。木质素是一种非糖类膳食纤维
8、，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是( )A芥子醇的分子式是 C11H14O4，属于芳香烃B1mol 芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗 3molBr2C芥子醇不能与 FeCl3溶液发生显色反应D芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应答案 D6解析 芥子醇结构中含有氧元素，故不是烃，A 项错误；酚羟基苯环上邻、对位没有可被取代的氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B 项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，C 项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，苯环、碳碳双键能发生加成反应，D 项正确。2某化妆品的组分
9、 Z 具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：下列叙述错误的是( )AX、Y 和 Z 均能使溴水退色BX 和 Z 均能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2CY 既能发生取代反应，也能发生加成反应DY 可作加聚反应单体，X 可作缩聚反应单体答案 B解析 A 项，X、Z 中含有酚羟基，能与溴发生取代反应，Y 中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，正确；B 项，X、Z 中均无COOH，不能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，错误；C 项，Y 中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反应，正确；D 项，Y 中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X 中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正
10、确。3(2018江西省抚州调研)下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是( )答案 C解析 发生消去反应的条件：与OH 相连的碳原子的相邻碳原子上有 H 原子，上述醇中，B项不符合。与羟基(OH)相连的碳原子上有 H 原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的7醇(即含有CH 2OH)才能转化为醛。4A 和 B 两种物质的分子式都是 C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A 不溶于 NaOH 溶液，而 B 能溶于 NaOH 溶液。B 能使适量溴水退色，并产生白色沉淀，而 A 不能。B 苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出 A 和 B 的结构简式：A，B。(2)写
11、出 B 与 NaOH 溶液发生反应的化学方程式：。(3)A 与金属钠反应的化学方程式为。与足量金属钠反应生成等量 H2，分别需 A、B、H 2O 三种物质的物质的量之比为。答案 (1) (2)(3) +H2 111解析 (1)依据分子式 C7H8O 知 A 和 B 均为不饱和化合物。由于 A、B 均能与 Na 反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故 A、B 中均含有OH，为醇和酚类。A 不溶于 NaOH 溶液，说明 A 为醇，又不能使溴水退色，故 A 为 。B 溶于 NaOH 溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故 B 为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则 B 为。(3) 、 与金属钠反
12、应生成 H2的物质的量关系分别为、 、2H 2OH 2，所以生成等量 H2时分别需三种物质的物质的量之比为 111。考点二 醛、羧酸、酯1醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。8(2)甲醛、乙醛物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇 醛 羧酸氧 化 还 原 氧 化 以乙醛为例写出醛类反应的主要化学方程式：(1)氧化反应银镜反应。与新制 Cu(OH)2悬
13、浊液的反应。(2)还原反应(催化加氢)。答案 (1)CH 3CHO2Ag(NH 3)2OH CH3COONH42Ag3NH 3H 2OCH 3CHO2Cu(OH) 2 CH3COOHCu 2O2H 2O (2)CH3CHOH 2 CH3CH2OH 催 化 剂 特别提醒 (1)醛基只能写成CHO 或 ，不能写成COH。(2)醛与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。3羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为 COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸
14、的分子组成和结构物质 分子式 结构简式 官能团甲酸 CH2O2 HCOOH COOH 和 CHO乙酸 C2H4O2 CH3COOH COOH9(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为 CH3COOHCH3COO H 。酯化反应CH3COOH 和 CH3CH218OH 发生酯化反应的化学方程式为CH3COOHC 2H518OH CH3CO18OC2H5H 2O。浓 H2SO4 4酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH 被 OR取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为。(2)酯的物理性质(3)酯的化学性质。特
15、别提醒 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。(4)酯在生产、生活中的应用日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。酯还是重要的化工原料。5酯化反应的五大类型(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如CH3COOHHOC 2H5 CH3COOC2H5H 2O浓 硫 酸 (2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如2CH3COOH 2H 2O10(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如2CH 3CH2OH 2H 2O浓 硫 酸 (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如HOOCCOOCH2CH2O
16、HH 2O(普通酯)2H 2OnHOOCCOOH nHOCH2CH2OH 一 定 条 件 2 nH2O(5)既含羟基又含羧基的有机物自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛()(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()(3)醛类物质发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下()(4)欲检验 CH2=CHCHO 分子中的官能团，应先检验“CHO”后检验“ ”()(5)1molHCHO 与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成 2molAg()11(6)在酸性条件下， 的水解产物是 CH3CO18OH 和
17、C2H5OH()(7)羧基和酯基中的 均能与 H2加成()(8)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等()1现有四种有机化合物：试回答：(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是，四种物质中互为同分异构体的是(填编号，下同)。(2)1mol 甲、乙、丁分别与足量 Na 反应，生成 H2最多的是。(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有种。(4)写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：。写出乙与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：。答案 (1)羟基 乙、丙 (2)甲 (3)3(4) CH 3CH2OH浓 H2SO4 H 2O 2Cu(OH) 2NaOH Cu 2O3H 2O122肉
18、桂醛的结构简式为：(1)在肉桂醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，高锰酸钾溶液退色，能否说明肉桂醛中含有碳碳双键？为什么？(2)设计实验证明肉桂醛中含有碳碳双键。答案 (1)不能，肉桂醛中含有碳碳双键、醛基，均可以使酸性高锰酸钾溶液退色。(2)取少量肉桂醛，加入足量新制 Cu(OH)2悬浊液，加热充分反应；取实验后试管中的清液少许，向其中加入稀硫酸酸化，再加入 KMnO4溶液(或溴水)，KMnO 4溶液(或溴水)退色，说明肉桂醛中含碳碳双键(或向盛有少量溴的 CCl4溶液的试管中滴加肉桂醛，边滴边振荡，若溶液变为无色，则可证明肉桂醛分子结构中有碳碳双键)。醛基官能团能被弱氧化剂氧化而碳碳双键不能被弱氧化
19、剂氧化，只能被强氧化剂氧化，所以可以用银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液检验醛基。而在CHO 与 C=C 都存在时，要检验C=C 双键的存在，必须先用弱氧化剂将CHO 氧化后，再用强氧化剂检验 C=C 的存在。题组一 醛、羧酸、酯的结构与性质1已知酸性： ，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，将 完全转化为 的最佳方法是( )A与稀 H2SO4共热后，加入足量的 NaOH 溶液B与足量的 NaOH 溶液共热后，再通入足量 CO2C与稀 H2SO4共热后，加入足量的 NaHCO3溶液D与足量的 NaOH 溶液共热后，再加入适量的 H2SO4溶液答案 B解析 最佳方法是： 先在 NaOH 溶
20、液中水解生成 ，由于酸性： ，再通入二氧化碳气体即可生成，故选 B 项。132(2018乌鲁木齐一诊)樱桃是一种抗氧化的水果，其表现抗氧化性的一种有效成分 M 的结构简式为： 。下列有关 M 的说法不正确的是( )AM 的分子式为 C4H6O5BM 中含有两种官能团，分别为羟基和羧基C标准状况下，0.1molM 完全燃烧时消耗 6.72LO2D1molM 与足量金属钠反应生成 3molH2答案 D解析 根据 M 的结构简式可知 M 的分子式为 C4H6O5，A 项正确；M 中含有羟基和羧基两种官能团，B 项正确；M 燃烧的化学方程式为 C4H6O53O 2 4CO23H 2O,0.1 mol
21、M 完全燃烧 点 燃 时消耗 0.3 mol O2,0.3 mol O2在标准状况下的体积为 0.3 mol22.4 Lmol1 6.72 L，C 项正确；M 中含 2 个羧基和 1 个羟基，1 mol M 与足量金属钠反应生成 1.5 mol H2，D项错误。3(2018天津滨海新区毕业班联考)玉米芯与稀硫酸在加热加压下反应，可以制得糠醛，糠醛是重要的化工原料，用途广泛。关于糠醛的说法，不正确的是( )A其核磁共振氢谱有 3 组吸收峰B1mol 糠醛可与 3molH2发生加成反应C能使酸性高锰酸钾溶液退色D与苯酚在一定条件下反应得到结构简式为 的产物答案 A解析 糠醛结构不对称，含 4 种
22、H，则核磁共振氢谱有 4 组吸收峰，A 项错误；糠醛中含有2 个碳碳双键、1 个CHO，均能与氢气发生加成反应，则 1 mol 糠醛可与 3 mol H2发生加成反应，B 项正确；糠醛含碳碳双键和CHO，能使酸性高锰酸钾溶液退色，C 项正确；糠醛含CHO，可与苯酚发生缩聚反应，生成 ，D 项正确。14题组二 烃的衍生物转化关系及应用4(2018贵阳适应性考试)有机物 G(分子式为 C16H22O4)是常用的皮革、化工、油漆等合成材料中的软化剂，它的一种合成路线如下图所示：已知：A 是一种常见的烃的含氧衍生物，A 的质谱图中最大质荷比为 46，其核磁共振氢谱图中有三组峰，且峰面积之比为 123；
23、E 是苯的同系物，相对分子质量在 100110 之间，且 E 苯环上的一氯代物只有 2 种；1molF 与足量的饱和 NaHCO3溶液反应可产生气体 44.8L(标准状况下)；R 1CHOR 2CH2CHO H 2O(R1、R 2表示氢原子或烃基)。 NaOH 请根据以上信息回答下列问题：(1)A 的名称为，请写出 A 的一种同分异构体的结构简式。(2)A 转化为 B 的化学方程式为。(3)C 中所含官能团的名称为。(4)E 的结构简式为。(5)D 和 F 反应生成 G 的化学方程式为。(6)F 有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的 F 的同分异构体的结构简式(填写两种即可)。能和 NaH
24、CO3溶液反应；能发生银镜反应；遇 FeCl3溶液显紫色。(7)参照上述流程信息和已知信息，设计以乙醇和丙醇为原料(无机试剂任选)制备的合成路线。合成路线流程图示例如下：CH 3CH2OH CH3CH2OOCCH3 CH3COOH 浓 硫 酸 /答案 (1)乙醇 CH 3OCH3(2)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu (3)碳碳双键、醛基(4)15(5) 2CH 3CH2CH2CH2OH 2H 2O浓 H2SO4 (6) (其他合理答案均可)(7)解析 A 是一种常见的烃的含氧衍生物，A 的质谱图中最大质荷比为 46，其核磁共振氢谱图中有三组峰，且峰面积之比为 123，
25、A 为 CH3CH2OH；乙醇催化氧化生成乙醛，根据信息乙醛在氢氧化钠、加热条件下生成 C，C 为 CH3CH=CHCHO，C 与氢气加成生成 D，D 为CH3CH2CH2CH2OH；E 是苯的同系物，相对分子质量在 100110 之间，氧化生成 F,1 mol F 与足量的饱和 NaHCO3溶液反应可产生 2 mol 二氧化碳，则 F 中含有 2 个羧基，因此 E 为二甲苯，E 苯环上的一氯代物只有 2 种，E 为 ，则 F 为 。5(2018福建南平一模)香料 E 的合成路线如下：已知：(1)B 的化学名称是。D 中官能团的名称为。(2)C 和 D 生成 E 的反应类型为，E 的结构简式为
26、。(3)1molB 与足量银氨溶液反应生成 gAg；A 的核磁共振氢谱有组峰。(4)同时满足下列条件的 C 的同分异构体有种(不含立体异构)。遇 FeCl3溶液发生显色反应 能发生银镜反应答案 (1)苯甲醛 羟基16(2)酯化反应(或取代反应) (3)216 4 (4)3解析 甲苯在光照条件下与氯气发生侧链取代生成 A，A 为 ，由于两个羟基连在同一个碳原子上会自动脱水生成羰基，因此 A 在氢氧化钠溶液中水解生成的 B 为，B 发生银镜反应酸化后得到 C，C 为苯甲酸，苯甲酸与环己醇发生酯化反应生成 E： 。(1)根据上述分析，B 为 ，化学名称为苯甲醛。D 为环己醇，官能团为羟基。(2)C(
27、苯甲酸)和 D(环己醇)发生酯化反应生成 E，E 的结构简式为 。(3)1 mol B( )与足量银氨溶液反应生成 2 mol 银，质量为 216 g。A()中有 4 种氢原子，核磁共振氢谱有 4 个峰。(4)C 为苯甲酸，遇 FeCl3溶液发生显色反应，说明结构中含有酚羟基；能发生银镜反应，说明结构中含有醛基，满足条件的 C 的同分异构体的苯环上含有酚羟基和醛基 2 个侧链，有 3种结构。牢记常见烃的衍生物的转化关系1(2018江苏，11 改编)化合物 Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物 X 与 2-甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：17下列有关化合物 X、Y 的说法正确的是( )A
28、X 分子中所有原子一定在同一平面上BY 与 Br2的加成产物分子中不含有手性碳原子CX、Y 均不能使酸性 KMnO4溶液褪色DXY 的反应为取代反应答案 D解析 B 错：Y 分子含有碳碳双键，与 Br2加成后，连接甲基的碳原子连有 4 个不同基团，该碳原子为手性碳原子；D 对：X 分子中酚羟基上的氢原子被 CH2=C(CH3)CO取代生成Y，Y 中的酯基是取代反应的结果；A 错：X 分子中含有苯环，与苯环直接相连的原子处于苯环所在的平面内，3 个 Br 原子和OH 中的 O 原子在苯环所在平面内，COH 键呈 V 形且单键可以任意旋转，故 X 分子中OH 上的氢原子不一定在苯环所在平面内；C
29、错：X 分子中含 有 酚 羟 基 ， Y 分 子 中 含 有 碳 碳 双 键 ， 都 能 被 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 ， MnO 被 还 原 为 Mn2 而 4褪色。2(2018天津，8)化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：(1)A 的系统命名为，E 中官能团的名称为。(2)AB 的反应类型为，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为。(3)CD 的化学方程式为。(4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且 1molW 最多与 2molNaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有种，若 W 的核磁共振氢谱具有四
30、组峰，则其结构简式为。(5)F 与 G 的关系为(填序号)。a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异构(6)M 的结构简式为。18(7)参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。该路线中试剂与条件 1 为，X 的结构简式为；试剂与条件 2 为，Y 的结构简式为。答案 (1)1,6-己二醇 碳碳双键、酯基(2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏)(3)(4)5 (5)c(6)(7)HBr， O 2/Cu 或 Ag， 解析 (1)A 是含有 6 个碳原子的直链二元醇，2 个羟基分别位于碳链的两端，根据系统命名法，A 的名称应为 1,6-己二醇。由 E 的结构简式可知，E 中的官能团
31、为碳碳双键和酯基。(2)AB 的反应是Br 替代OH 的反应。A 和 B 是能互溶的两种液体，但沸点不同，故用减压蒸馏(或蒸馏)的方法提纯 B。(3)CD 是酯化反应。(4)能发生银镜反应说明含有醛基；溴代烷和酯都能与 NaOH 溶液发生化学反应；具有“四组峰”说明有四种不同化学环境的氢原子。(5)CH2=CH2是一种平面结构；F 与 G 在碳碳双键右边基团的位置不同。(6)GN 中有肽键生成。(7)由原料 和医药中间体的结构简式可推知化合物 X 为 ，化合物 Y 为 ，参照题给的合成路线可知，试剂与条件 1 为 HBr、。由 生成 可知是醇羟基被氧化为羰基，试剂与条件 2 为 O2/Cu 或
32、 Ag，。32017全国卷，36(1)(2)(3)(4)(6)化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合成路线如下：19回答下列问题：(1)A 的化学名称为。(2)由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别为、 。(3)E 的结构简式为。(4)G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学方程式为。(6)写出用环戊烷和 2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线(其他试剂任选)。答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应(酯化反应)(3)(4)(6)解析 (1)AB 发生题给信息反应，B 中含有 9 个碳原子，则 A 中含有 7 个碳原子且有CHO，
33、A 为苯甲醛( )，B 为 ，C 为，D 为 。F 与 G 发生题给成环反应，E 中有碳碳三键，E 为 ，F 为 。(2)CD 发生的是加成反应，EF 发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比 F 和 G 的结构，结合题给信息反应，可知 G 为 。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2-丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在 NaOH 的醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与 2-丁炔发生反应，最后与溴加成。20A 组1(2018天津河西质量调查)合成防晒霜的主要成分 E 的一种路线图如下：已知：2RCH 2CHO 一 定 条 件 请按要求回
34、答下列问题：(1)B 的官能团结构简式为。(2)反应的反应类型为。(3)反应的化学方程式：。(4)E 的结构简式：。(5)A 的同分异构体有多种，写出其中核磁共振氢谱吸收峰面积之比为 19 的结构简式：。答案 (1)CHO(2)取代反应(或酯化反应)(3)2CH3CH2CH2CH2OHO 2 Cu/O2 2CH3CH2CH2CHO2H 2O(4)(5)(CH3)3COH解析 根据 A 为无支链醇，且 B 能发生已知信息反应，可知 B 中含有醛基，可得 A 为CH3CH2CH2CH2OH，在铜催化氧化下生成 B，则 B 为 CH3CH2CH2CHO，根据信息可知 C 为CH3CH2CH2CH=C
35、(CH2CH3)CHO，D 为 CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH。(1)由以上分析可知 B 中的官能团为CHO。(2)反应为酸和醇的酯化反应，也叫取代反应。(3)反应为醇的催化氧化，故化学方程式为 2CH3CH2CH2CH2OHO 2 2CH3CH2CH2CHO2H 2O。(4)结合上面分析可 Cu/O2 知 E 的结构简式为 。21(5)根据 A 的结构，结合核磁共振氢谱吸收峰面积之比为 19 可知分子中含有 3 个甲基，则其结构为(CH 3)3COH。2(2018云南调研)聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带等。聚酯增塑剂 G 及某医药中间体 H
36、的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：已知：R 2OH CH3CH2ONa DMF(1)A 的名称(系统命名)为，H 的官能团是、(填名称)。(2)写出下列反应的反应类型：反应是，反应是。(3)反应发生的条件是。(4)已知：SH(巯基)的性质与OH 相似，则 在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为。(5)写出 FHE 的化学方程式：。(6)C 存在多种同分异构体，写出核磁共振氢谱中只有一组峰的同分异构体的结构简式：。答案 (1)1,2-二氯丙烷 羰基(酮基) 酯基(2)加成反应 氧化反应(3)NaOH、H 2O/(或其他合理答案)(4)(5)22(6)(CH3)2C=C(CH3)2解析 (1
37、)A 是丙烯与氯气的加成产物，则 A 为 CH3CHClCH2Cl，名称是 1,2-二氯丙烷，H 的官能团是羰基(酮基)、酯基。(2)反应是加成反应，反应是氧化反应。(3)反应是卤代烃的水解反应，其反应条件是 NaOH、H 2O/。(4)因SH 的性质与OH 相似，故可以仿照在一定条件下发生的缩聚反应来书写该化学方程式。(5)根据 H 的结构简式及已知反应可推知，E 是乙醇，F 是 。(6)C 的分子式是 C6H12，核磁共振氢谱中只有一组峰的 C 的同分异构体的结构简式为(CH 3)2C=C(CH3)2。3(2018安徽五校联考)科学家模拟贝类足丝蛋白的功能，合成了一种对云母、玻璃、二氧化硅
38、等材料具有良好黏附性的物质化合物 I，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的化学名称为。(2)由 B 生成 C 的化学方程式为。(3)由 E 和 F 反应生成 D 的反应类型为，由 G 和 H 反应生成 I 的反应类型为。(4)D 的结构简式为，仅以 D 为单体合成高分子化合物的化学方程式为。(5)I 的分子式为。(6)X 是 I 的同分异构体，能发生银镜反应，能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积之比为 6211。写出两种符合要求的 X的结构简式。答案 (1)丙烯(2)(3)加成反应 取代反应23(4)CH2=CHCOOH (5)C 1
39、0H10O3(6)解析 (1)A 的结构简式为 CH3CH=CH2，化学名称为丙烯。(2)由 A 生成 B，发生 CH3CH=CH2和 的取代反应，结合 B 的分子式知，B 为 CH2=CHCH2Br。由 B 生成 C，发生CH2=CHCH2Br 的水解反应，化学方程式为： NaOH NaBr。(3)结合 H2O D 的分子式知，C 催化氧化得到的 D 为 CH2=CHCOOH，结合 E、F 的结构简式，则由 E 和 F 反应生成 D 的反应为 HCCHHCOOH CH2=CHCOOH，为加成反应。根据 G、H、I 的结 Ni/乙 酸 酐 构简式，可知 G 和 H 反应生成 I 和 HCl，为
40、取代反应。(4)D 为 CH2=CHCOOH，仅以 D 为单体合成高分子化合物，发生加聚反应： 。(5)I 的结构简式为 ，故其分子式为 C10H10O3。4(2018合肥二次质检)氯吡格雷(Clopidogrel)是一种用于抑制血小板聚集的药物。以为原料合成氯吡格雷的路线如图：回答下列问题：(1)A 的名称为；D 的结构简式为。(2)化合物 C 在一定条件下可发生分子间成环反应生成含 3 个六元环的有机物，其化学方程24式为。(3)写出 1 种满足下列条件的 B 的同分异构体的结构简式：(任写 1 种)。含有两个NH 2的芳香族化合物；核磁共振氢谱有三种吸收峰。(4)结合上述流程写出以乙醇为
41、有机原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任选)。答案 (1)2-氯苯甲醛(或邻氯苯甲醛) (2)(3)(4)CH3CH2OH CH3CHO O2/Cu NaCN NH4Cl H /H2O 一 定 条 件 B 组1(2018广东江门高考模拟)槟榔碱在医疗上常用于治疗青光眼，其中一种合成路线如下：已知：25 R 2OH C2H5ONa (1)B 中含氧官能团的名称为。(2)反应的反应类型为。(3)反应的化学方程式为。(4)C 的结构简式为。(5)化合物 X 是 A 的同分异构体，X 既能与碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，又能使溴的四氯化碳溶液退色。其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积
42、之比为 3221，试写出其中一种符合要求的 X 的结构简式：。(6)已知 A 在氢氧化钠溶液中水解的产物之一是一种新型功能高分子材料(PAANa)的单体，写出生成 PAANa 的化学方程式：。(7)结合本题信息，写出以乙醇为起始原料制备化合物 CH3COCH2COOCH2CH3的合成路线(无机试剂任选)。答案 (1)酯基 (2)加成反应(3) CH 3OH浓 H2SO4 H 2O(4)(5)CH2=C(CH3)CH2COOH26(6)nCH2=CHCOONa 一 定 条 件 (7)C2H5OH CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 Cu/O2 O2 催 化 剂 ， C2H5O
43、H 浓 硫 酸 ， C2H5ONa CH3COCH2COOCH2CH32环己烯是一种重要的有机合成原料。如图所示是利用环己烯为原料进行多种有机物合成的路线：已知信息：()其中 F 可以用作内燃机的抗冻剂；()J 分子中无饱和碳原子；()R 1CH=CHR2 R1CHOR 2CHO。 O2 Zn/H2O回答下列问题：(1)与反应反应类型相同的是(填题给合成路线中的反应标号)。(2)I J 的化学方程式为，反应 的生成物合成橡胶的结构简式为。10 (3)E 的化学名称是。(4)F 的结构简式为，其含有的官能团名称是。(5)能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2的 B 的同分异构体共有种(不考虑立体
44、异构)，其中核磁共振氢谱中有 4 组峰，且峰面积比为 1146 的结构简式是。(6)参照题干中的合成路线，以 2-戊烯(CH 3CH=CHCH2CH3)为原料设计制备乙二酸二乙酯的合成路线(其他无机试剂任选)。答案 (1)(2)HOCH2CH2CH2CH2OH CH2=CHCH=CH22H 2O CH2CH=CHCH2 浓 硫 酸 (3)乙二酸 (4)HOCH 2CH2OH 羟基27(5)8 (6)CH3CH=CHCH2CH3 Br2/CCl4 CH2=CHCH=CHCH3 NaOH醇 溶 液 O2Zn/H2O 浓 硫 酸 CH3CH2OOCCOOCH2CH3解析 环己烯( )与溴的 CCl4
45、溶液发生加成反应生成 A( )，A 在 NaOH 水溶液中加热发生水解反应生成 B( )，A 在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成， 发生题给已知信息()中的反应，生成 C 和 D，其中 C 与 H2发生加成反应生成的 F 为醇，C 与 O2发生氧化反应生成 E，E 和 F 在催化剂存在条件下生成聚酯，则 E 为羧酸，且 C、F、E 分子中含有相同数目的碳原子。由 F 发生取代反应生成的环醚 G 的分子式可知，1 个 C 分子中含有 2 个碳原子，则 D 为 OHCCH2CH2CHO，C 为 OHCCHO，F 为 HOCH2CH2OH，E 为HOOCCOOH。2 分子 HOCH2CH2
46、OH 发生脱水反应生成环醚 G( )，F 与 E 通过缩聚反应生成聚酯 H，H 的结构简式为 。D 与 H2发生加成反应生成的 I 为HOCH2CH2CH2CH2OH，I 在浓硫酸、加热条件下生成 J，J 分子中无饱和碳原子，则 I J 发生的是消去反应，可推知 J 为 CH2=CHCH=CH2，J 发生加聚反应得到的合成橡胶的结构简式为CH2CH=CHCH2。3从冬青中提取出的有机物 A 可用于合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品，合成路线如下图：28提示：根据上述信息回答：(1)请写出 Y 中含氧官能团的名称：。(2)写出反应的反应类型：。(3)写出下列反应的化学方程式：。(4)A 的同分异
47、构体 I 和 J 是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下 I 和 J 分别生成和 ，鉴别 I 和 J 的试剂为。答案 (1)羧基、酚羟基 (2)取代反应(3) 2NaOH CH 3OHH 2O HCHO4Ag(NH 3)2OH (NH4)2CO32H 2O6NH 34Ag (4)FeCl 3溶液或饱和溴水 解析 (1)Y 中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。(2)根据提示信息推断 H 中含硝基，所以反应的反应类型是取代反应。(3)由反应知 B 为甲醇，根据反应的条件推断 A 中含酯基，由 Y 的结构简式倒推 A 的结构简式，所以反应的化学方程式为2NaOH CH 3OHH 2O。D 为甲醛，与银氨溶液反应的化 学方程式为 HCHO4Ag(NH 3)2OH (NH4)2CO32H 2O6NH 34Ag。 (4)由 I、J 生成的产物的结构简式判断，I 中含有酚羟基，J 中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是 FeCl3溶液或饱和溴水。4(2018漳州市三模)醇酸树脂固化成膜后具有良好的耐磨性和绝缘性，下面是一种成膜性良好的醇酸树脂的合成路线，如下图所
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