1、14 物质熔、沸点高低的比较规律比较判断晶体熔、沸点的高低时，首先分析物质所属的晶体类型，其次抓住决定同一类晶体熔、沸点高低的主要因素。1不同类型晶体：一般情况下，原子晶体离子晶体分子晶体；金属晶体(除少数外)分子晶体。金属晶体的熔、沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞、铯、镓等。2同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔、沸点高，反之则低。(1)离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔、沸点就越高。例如：NaClCsCl；MgOMgCl 2。(2)分子晶体：组成和结构相似的分子晶体，一般相对分子质量越大，分子间作用力越强，则熔、沸点越高。如 I2Br2Cl2F2。组成和结
2、构不相似的物质，分子的极性越大，熔、沸点越高。如 CON2。同分异构体之间一般支链越多，熔、沸点越低。如沸点：正戊烷异戊烷新戊烷。若分子间有氢键，则分子间作用力比结构相似的同类晶体大，故熔、沸点较高。如沸点：HFHIHBrHCl。(3)原子晶体：一般半径越小，键长越短，键能越大，则熔、沸点越高。例如：金刚石二氧化硅碳化硅晶体硅。(4)金属晶体：金属阳离子所带电荷数越多，离子半径越小，则金属键越强，熔、沸点越高。例如：AlMgNa。【典例 7】 下列说法中，正确的是( )A冰熔化时，分子中 HO 键发生断裂B原子晶体中，共价键的键长越短，通常熔点越高C分子晶体中，共价键键能越大，该分子的熔、沸点
3、就越高D分子晶体中，分子间作用力越大，分子越稳定解析 冰熔化时，只破坏了分子间作用力，不破坏共价键，A 错误；分子晶体的熔、沸点高低与分子间的作用力有关，与分子中的共价键无关，所以 C 错误；分子的稳定性与分子中的共价键有关，与分子间作用力无关，所以 D 错误。答案 B理解感悟 应熟练掌握原子晶体、分子晶体的熔、沸点大小比较的规律，同时应明确分子的稳定性与分子内共价键键能大小有关。【典例 8】 D、E、X、Y、Z 是周期表中的前 20 号元素，且原子序数逐渐增大。它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体、三角锥形、正四面体、V 形(角形)、直线形，回答下列问题：(1)Y 的最高价氧化物的
4、化学式为_；2(2)上述 5 种元素中，能形成酸性最强的含氧酸的元素是_，写出该元素的任意 3 种含氧酸的化学式：_；(3)D 和 Y 形成的化合物，其分子的空间构型为_；(4)D 和 X 形成的化合物，其化学键类型为_，其晶体类型为_；(5)金属镁和 E 的单质在高温下反应得到的产物是_，此产物与水反应生成两种碱，该反应的化学方程式是_；(6)试比较 D 和 X 的最高价氧化物熔点的高低并说明理由：_。解析 本题的突破口是几种元素氢化物的空间构型，前 20 号元素中，氢化物构型为正四面体的是 C、Si，三角锥形的为 N、P，V 形的为 O、S，由原子序数依次增大得出D、E、X、Y、Z 五种元
5、素分别为 C、N、Si、S、Cl。S 的最高化合价为6 价，对应的氧化物为 SO3；元素非金属性越强，最高价含氧酸酸性越强，所以能形成酸性最强的含氧酸的元素为 Cl；CS 2、CO 2的空间构型均为直线形；C 和 Si 形成由极性共价键构成的原子晶体。答案 (1)SO 3 (2)Cl HClO、HClO 2、HClO 3、HClO 4(任写 3 种即可) (3)直线形 (4)共价键 原子晶体(5)Mg3N2 Mg 3N28H 2O=3Mg(OH)22NH 3H2O(6)D 的最高价氧化物为 CO2，X 的最高价氧化物为 SiO2，前者比后者的熔点低，因为前者为分子晶体，由分子间作用力结合，而后者为原子晶体，由共价键结合，共价键的强度远大于分子间作用力
