1、1第 2章 化学键与分子间作用力章末重难点专题突破学习目标定位 1.了解共价键、离子键、金属键的形成、分类、成键特点及存在。2.会判断分子(离子)的立体构型,中心原子的杂化类型。3.会利用等电子原理判断等电子体并解释相关性质。4.了解配位键的形成和配合物的结构。5.理解物质物理性质的综合影响因素。一、 键和 键个数的判断例 1 甲、乙、丙三种有机物的结构如下:甲:乙:COCl 2 ( )丙:CH 2=CHCN(1)甲分子中有_个 键,_个 键,_(填“有”或“没有”)非极性键。(2)乙分子中每个碳原子形成_个 键,_个 键。(3)丙分子中 键与 键的数目之比为_。(4)上述分子中既存在极性键又
2、存在非极性键的是_。答案 (1)8 2 有 (2)3 1 (3)21 (4) 甲、丙解析 (1)甲分子中有 3个 CH 键,2 个 CC 键,2 个 CO 键,1 个 OH 键;2C=C和 C=O中分别有 1个 键;有 CC、C= =C非极性键。(2)乙分子中 C与 O原子之间形成 1个 键和 1个 键,C 与两个 Cl原子之间分别形成 1个 键。(3)丙分子中含有 1个 C=C键,1 个 CN 键,3 个 CH键和 1个 CC键,故丙分子中共有 6个 键和 3个 键。方法规律 键、 键存在的规律(1)共价单键全部是 键。(2)共价双键中,一个是 键、一个是 键。(3)共价叁键中,一个是 键、
3、两个是 键。二、配位键与配合物综合考查例 2 (2017石家庄一中高二期中)配位化合物在生产生活中有重要应用,请根据要求回答下列问题:(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有Al(OH) 4 生成,则Al(OH) 4 中存在_(填字母)。a共价键 b非极性键c配位键 d 键e 键(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,已知 Co3 的配位数是 6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行了如下实验:在第一种配合物的溶液中加 BaCl2溶液时,产生白色沉淀,在第二种配合物的溶液中加 BaCl2溶液时,则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为_,第二种配合物的结构可表示为_。若在第
4、二种配合物的溶液中滴加 AgNO3溶液,则产生的现象是_。(提示:TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为Ti(H 2O)5ClCl2。)答案 (1)acd (2)Co(NH 3)5BrSO4 Co(SO 4)(NH3)5Br 生成淡黄色沉淀解析 (1)光谱证实单质 Al与强碱性溶液反应有Al(OH) 4 生成,可看作铝原子和三个羟基形成三对共用电子对,形成三个极性共价键,形成 Al(OH)3,Al(OH) 3溶解在强碱性溶液中,和 OH 结合形成Al(OH) 4 ,利用的是铝原子的空轨道和 OH 的孤对电子形成的配位键;由两个原子轨道“头碰头”相互重叠而形成的共价键,叫 键,所以A
5、l(OH) 4 中也形成了 键。(2)若硫酸根离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,所以会与钡离子结合生成白色沉淀,若加入 BaCl2溶液时无明显现象,说明硫酸根离子在内界;溴离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,若加入 AgNO3溶液,会产生淡黄色沉淀溴化银。易误提醒配合物中化学键的类型和数目判断,易错点在于对概念、微粒的组成以及结构式认识不清,导致出错。配合物中的化学键主要有离子键、共价键、配位键三种,离子键是阴、阳离子之间的作用力(阳离子包括金属离子和 NH 等),共价键主要是非金属原子之间的作用力,配43位键是中心原子与配体之间的作用力。键的数目判断方法:两个共价原子之
6、间形成一个 键,中心原子和配体之间形成一个配位键。三、化学键的分类及存在例 3 (1)下列关于化学键的各种叙述正确的是_(填字母)。A含有金属元素的化合物一定是离子化合物B共价化合物中一定不存在离子键C由多种非金属元素组成的化合物一定是共价化合物D由不同种元素组成的多原子分子中,一定只存在极性键(2)铁是生活中常用的一种金属,其常见的离子有 Fe2 、Fe 3 ,其中 Fe2 可用 K3Fe(CN)6(赤血盐)溶液检验。铁单质中化学键为_(填名称)。K 3Fe(CN)6晶体中各种微粒的作用力有_(填字母)。a金属键 b共价键 c配位键 d离子键答案 (1)B (2)金属键 bcd解析 (1)含
7、有金属元素的化合物,可能为共价化合物,如氯化铝,A 项错误;含离子键的化合物一定为离子化合物,则共价化合物中一定不存在离子键,B 项正确;由多种非金属元素组成的化合物,可能为离子化合物,如铵盐,C 项错误;由不同种元素组成的多原子分子中可存在极性键和非极性键,如 H2O2中存在极性键和非极性键,D 项错误。(2)铁单质中含金属键。K 3Fe(CN)6属于配位化合物又属于离子化合物,含配位键、离子键,CN 中含有共价键。易误提醒(1)活泼的金属与非金属之间形成的不一定是离子键,如 AlCl3,多种非金属元素之间也可形成离子键,如铵盐。(2)物质中含有阳离子不一定含有阴离子,如金属单质中含有金属阳
8、离子和自由电子,没有阴离子。但是物质中含有阴离子则一定含有阳离子。四、杂化轨道及其类型的判断例 4 在 分子中,羰基碳原子与甲基碳原子成键时所采取的杂化方式分别为( )Asp 2杂化;sp 2杂化 Bsp 3杂化;sp 3杂化Csp 2杂化;sp 3杂化 Dsp 杂化;sp 3杂化答案 C解析 羰基上的碳原子共形成 3个 键,为 sp2杂化,两侧甲基中的碳原子共形成 4个 4键,为 sp3杂化。方法规律有机物分子中碳原子杂化类型的判断对于有机物分子来说,若没有形成 键则为 sp3杂化,形成一个 键则为 sp2杂化,形成两个 键则为 sp杂化。五、分子的立体结构的判断与分析例 5 下列离子的 V
9、SEPR模型与其立体构型一致的是( )ASO BClO CNO DClO23 4 2 3答案 B解析 SO 的价层电子对数为 4,且含有一对孤电子对,所以其 VSEPR模型为四面体形,23而 SO 的立体构型为三角锥形,A 项错误;ClO 的价层电子对数为 4,不含孤电子对,23 4所以其 VSEPR模型与其立体构型一致,B 项正确;NO 的价层电子对数为 3,其中含有一对2孤电子对,其 VSEPR模型与其立体构型不一致,C 项错误;ClO 的价层电子对数为 4,也3含有一对孤电子对,D 项错误。方法规律价层电子对互斥理论模型(VSEPR 模型)指的是价层电子对的立体构型,而分子的立体构型指的
10、是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时,分子的立体构型与价层电子对的立体构型一致;当中心原子有孤电子对时,分子的立体构型与价层电子对的立体构型不一致。六、等电子原理及其应用例 6 通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的立体构型相同,则下列有关说法中正确的是( )ACH 4和 NH 是等电子体,键角均为 604BNO 和 CO 是等电子体,均为平面正三角形结构3 23CH 3O 和 PCl3是等电子体,均为三角锥形结构DB 3N3H6和苯是等电子体,B 3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道答案 B解析 CH 4和 NH 为等电子
11、体,都是正四面体结构,键角均为 109.5,A 项不正确;NO4和 CO 是等电子体,均为平面正三角形结构,B 项正确;H 3O 和 PCl3价电子总数不相等,3 23不是等电子体,C 项不正确;B 3N3H6结构与苯相似,也存在“肩并肩”式重叠的轨道,D 项不正确。易错提醒判断两种微粒是否是等电子体,要牢牢抓住等电子体的定义,不要被质子数的多少、是否都是中性粒子等所迷惑。等电子体的结构具有相似性。5七、分子极性的判断例 7 下列每组物质中化学键类型和分子的极性都相同的是( )ACO 2和 CS2 BNaCl 和 HClCH 2O和 CH4 DO 2和 HBr答案 A解析 CO 2和 CS2中
12、均含极性共价键,且均为直线形对称分子,均属于非极性分子,A 正确;NaCl含离子键,HCl 含极性共价键,B 错误;H 2O和 CH4中均含极性共价键,H 2O为 V形,属于极性分子,CH 4为正四面体形,属于非极性分子,C 错误;O 2和 HBr中分别含非极性键、极性键,分别属于非极性分子和极性分子,D 错误。方法规律(1)对于双原子分子,键的极性就是分子的极性。由极性键形成的双原子分子(表示为 AB型分子),一定是极性分子,如 CO、NO、HCl 等分子。由非极性键形成的双原子分子(表示为 A2型分子),一定是非极性分子,如 O2、N 2、Cl 2等分子。(2)三原子及三原子以上的分子,结
13、构有可能对称,键的极性互相抵消,有可能为非极性分子。八、范德华力和氢键对物质性质的综合影响例 8 下列两组命题中,组中命题正确,且能用组中的命题加以解释的是( )选项 组 组A 相对分子质量:HClHF 沸点:HCl 高于 HFB 键能:HO 键HS 键 沸点:H 2O高于 H2SC 分子间作用力:H 2O H2S 稳定性: H 2O强于 H2SD 范德华力:HIHCl 沸点:HI 高于 HCl答案 D解析 由于相对分子质量:HClHF,所以范德华力:HClHF,但 HF分子间存在氢键,而HCl分子间不存在氢键,所以沸点 HCl低于 HF,A 中命题不正确;由于原子半径:OHS 键,但沸点与共
14、价键的键能无关,H 2O分子间存在氢键,所以 H2O的沸点高于 H2S的沸点,B 中命题不能解释命题;由于相对分子质量:H 2SH2O,所以范德华力:H 2SH2O,但 H2O分子间存在氢键,所以分子间作用力:H2OH2S,由于键能:HO 键HS 键,所以稳定性 H2O强于 H2S,分子的稳定性与分子间作用力无关,所以 C中命题不能解释命题;由于相对分子质量:HIHCl,所以范德华力:HIHCl,沸点:HI 高于 HCl,D 中命题能解释命题。6方法规律(1)利用范德华力判断物质熔、沸点高低的前提是物质的组成和结构要相似。结构相似的判断方法有两种:一是同一主族同一类别的物质的结构相似,如 H2S和 H2Te;二是运用价层电子对互斥理论模型判断其分子的空间构型。(2)比较分子沸点时,一定要注意氢键的存在。分子间氢键使沸点升高,分子内氢键使沸点降低。
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