2019版高考化学二轮复习第一篇理综化学选择题突破第7题电解质溶液中微粒变化学案.doc

1、1第 7 题 电解质溶液中微粒变化复习建议：3 课时(题型突破 2 课时 习题 1 课时)1(2018课标全国，12)用 0.100 molL1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl 溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1 Cl ，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1 Br ，反应终点 c 向 b 方向移动解析 根据滴定曲线，当加入

2、 25 mL AgNO3溶液时，Ag 与 Cl 刚好完全反应，AgCl 处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中 c(Ag ) c(Cl )10 4.75 molL1 ， Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )10 9.5 3.1610 10 ，A 项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)，B 项正确；根据图示，Cl 浓度为 0.050 0 molL1 时消耗 25 mL AgNO3溶液，则 Cl 浓度为 0.040 0 molL1 时消耗 20 mL AgNO3溶液，a 点对应 AgNO3溶液体积为 15 mL，所以反应终点不可能由 c 点

3、移到 a 点，C 项错误；由于 AgBr 的 Ksp小于 AgCl 的 Ksp，初始 c(Br )与 c(Cl )相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但 Br 浓度小于 Cl 浓度，即反应终点从曲线上的 c 点向 b 点方向移动，D 项正确。答案 C2(2017课标全国，13)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H 2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )2A Ka2(H2X)的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 lg 的变化关系c（ HX ）c（ H2X）CNaHX 溶液中 c(H )c(OH )D当混合溶液呈中性时， c(Na

4、 )c(HX )c(X2 )c(OH ) c(H )解析 横坐标取 0 时，曲线 M 对应 pH 约为 5.4，曲线 N 对应 pH 约为 4.4，因为是 NaOH 滴定 H2X 溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX ) c(H2X)，所以曲线 N 表示 pH 与 lg的变化关系，B 项正确； 1 时，即 lg 0，pH5.4， c(H )c（ HX ）c（ H2X） c（ X2 ）c（ HX ） c（ X2 ）c（ HX ）110 5.4 molL1 ， Ka2 110 5.4 ，A 正确；NaHX 溶液中，c（ H ） c（ X2 ）c（ HX ）c(HX )c(X2 )，即 0，

5、 1，即 c(X2 )c(HX )，错误。c（ X2 ）c（ HX ） c（ X2 ）c（ HX ）答案 D3(2017课标全国，12)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的H2A、HA 、A 2 的物质的量分数 (X)随 pH 的变化如图所示已知 (X)。c（ X）c（ H2A） c（ HA ） c（ A2 ）下列叙述错误的是( )ApH1.2 时， c(H2A) c(HA )Blg K2(H2A)4.2CpH2.7 时， c(HA )c(H2A) c(A2 )3DpH4.2 时， c(HA ) c(A2 ) c(H )解析 A 项，根据图像，pH1.2 时，H

6、2A 和 HA 物质的量分数图像相交，则有 c(H2A) c(HA )，正确；B 项，根据 pH4.2 时， K2(H2A) c(H )c(A2 )/c(HA ) c(H )10 4.2 molL1 ，正确；C 项，根据图像，pH2.7 时，H 2A 和 A2 物质的量分数图像相交，则有 c(H2A) c(A2 )，正确；D 项，根据 pH4.2 时， c(HA ) c(A2 )，且物质的量分数约为 0.48，而 c(H )10 4.2 molL1 ，可知 c(HA ) c(A2 ) c(H )，错误。答案 D4(2017课标全国，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl 会腐蚀阳极

7、板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )A Ksp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl 反应为 CuCu 2 2Cl =2CuClC加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl 效果越好D2Cu = Cu2 Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析 A 项，根据 CuCl(s) Cu (aq)Cl (aq)可知 Ksp(CuCl) c(Cu )c(Cl )，从 Cu 图像中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCl)10 7 ，正确；B 项，由题干中“可向溶液中同时加入 Cu 和 C

8、uSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl ”可知 Cu、Cu 2 与 Cl 可以发生反应生成 CuCl 沉淀，正确；C 项，Cu(s)Cu 2 (aq) 2Cu (aq)，固体对平衡无影响，故增加固体 Cu 的物质的量，平衡不移动，Cu 的浓度不变，错误；D 项，2Cu (aq)Cu(s)Cu 2 (aq)，反应的平衡常数 K ，从图中两条曲线上任取横坐c（ Cu2 ）c2（ Cu ）标相同的 c(Cu2 )、 c(Cu )两点代入计算可得 K10 6，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。答案 C5(2016课标全国，12)298 K 时，在 20.0 mL 0.10 molL1 氨水中

9、滴入 0.10 molL1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL1 氨水4的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是( )A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mLCM 点处的溶液中 c(NH ) c(Cl ) c(H ) c(OH ) 4DN 点处的溶液中 pH1D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中 不变c（ Cl ）c（ Br ）解析 A 项， ，加水稀释， c(CH3COO )减小， Ka不变，所以c（ H ）c（ CH3COOH） Kac（ CH3COO ）比值增大，错误；B 项，

10、(Kh为水解常数)，温度升高水解常c（ CH3COO ）c（ CH3COOH） c（ OH ） 1Kh数 Kh增大，比值减小，错误；C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒： c(NH ) 4 c(H ) c(Cl ) c(OH )，此时 c(H ) c(OH )，故 c(NH ) c(Cl )，所以 1， 45错误；D 项，在饱和溶液中 ，温度不变溶度积 Ksp不变，则溶液中c（ Cl ）c（ Br ） Ksp（ AgCl）Ksp（ AgBr）不变，正确。c（ Cl ）c（ Br ）答案 D7(2015全国卷，13)浓度均为 0.10 molL1 、体积均为 V0的 MOH 和 ROH

11、溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是( )VV0AMOH 的碱性强于 ROH 的碱性BROH 的电离程度：b 点大于 a 点C若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH )相等D当 lg 2 时，若两溶液同时升高温度，则 增大VV0 c（ M ）c（ R ）解析 A 项，0.10 molL1 的 MOH 和 ROH，前者 pH13，后者 pH 小于 13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B 项，ROH 是弱碱，加水稀释，促进电离，b 点电离程度大于 a 点，正确；C 项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性， c(OH )相等，正确；D 项，由 MOH 是强碱

12、，在溶液中完全电离，所以 c(M )不变，ROH 是弱碱，升高温度，促进电离平衡 ROHR OH 向右进行， c(R )增大，所以 减小，错误。c（ M ）c（ R ）答案 D8(2014全国卷，11)溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )6A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的 Ksp约等于 6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯解析 A 项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此 AgBrO3的溶解是吸热过程，错误；B 项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此 AgBrO3的溶解速度加

13、快，正确；C 项，由溶解度曲线可知，60 时 AgBrO3的溶解度约为 0.6 g，则其物质的量浓度为 0.025 molL1 ，AgBrO 3的 Ksp c(Ag )c(BrO )0.0250.025610 4 ， 3正确；D 项，由于温度对 KNO3的溶解度的影响程度远大于 AgBrO3，故可用重结晶的方法提纯含有少量 AgBrO3的 KNO3，正确。答案 A命题调研(20142018 五年大数据)命题角度 设项方向 频数 难度溶液 pH 的计算考查滴定管的使用及滴定误差分析酸、碱稀释过程中 pH 的变化特点1.溶液的酸碱性及酸碱中和滴定酸碱中和滴定曲线3 0.43强酸(碱)与弱酸(碱)的

14、比较电离平衡影响因素2.弱电解质的电离借助滴定图像计算 Ka或 Kb4 0.51盐类水解的影响因素盐类水解的应用3.盐类的水解粒子大小关系3 0.477通过某一点(一般为起点)计算 Ka或 Kb曲线上某一点酸碱性的判断随着横坐标的变化对水电离程度的影响4.数形结合曲线分析曲线上某一点的粒子关系7 0.40根据图像计算 Ksp判断溶液的性质(“饱和”还是“不饱和”)5.溶解度及溶度积外界条件对溶解平衡的影响2 0.60通过上述对本题型高考统计分析，弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素，

15、应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡；盐类水解是高考的热点和重点，主要考查粒子浓度大小关系。预测 2019 年高考会加大对本部分知识的考查，应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化；沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面，预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的 Ksp结合起来以图像的形式考查溶解平衡，应给予关注。1溶质为酸的溶液H 来源于酸和水的电离，而 OH 只来源于水。如计算 pH2 的盐酸中水电离出的 c(H )：方法是先求出溶液中的 c(OH )10 12 molL1 ，即水电离出的 c(H

16、) c(OH )10 12 molL1 。2溶质为碱的溶液OH 来源于碱和水的电离，而 H 只来源于水。如 pH12 的 NaOH 溶液中， c(H )10 12 molL1 ，即水电离产生的 c(OH ) c(H )10 12 molL1 。3水解呈酸性或碱性的正盐溶液H 和 OH 均由水电离产生。如 pH2 的 NH4Cl 溶液中由水电离出的 c(H )10 2 molL1 ；如 pH12 的 Na2CO3溶液中由水电离出的 c(OH )10 2 molL1 。81相同 pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较比较 c(H ) c(酸)中和碱的能力与足量活泼金属反应产生 H2的量开始与

17、金属反应的速率一元强酸 小 小 少一元弱酸相同大 大 多相同2.根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数( Ka)与水解常数( Kh)大小(3)应用以 H3PO4为例：共 轭 酸 碱 对酸 碱由 此 可 推 断 各 形 式 盐 电 离 与 水 解 何 者 为 主类型一、一强一弱溶液的稀释图像1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多2.相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸9加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多3.pH 与稀释倍数的线性关系(1)HY 为强酸、HX 为弱酸(2)a、b 两点的溶

18、液中： c(X ) c(Y )(3)水的电离程度：dcab(1)MOH 为强碱、ROH 为弱碱(2)c(ROH) c(MOH)(3)水的电离程度：ab类型二、 Kw和 Ksp曲线1双曲线型不同温度下水溶液中 c(H )与 c(OH )的变化曲线常温下，CaSO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp910 6 (1)A、C、B 三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，Kw110 14(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一点： c(H ) c(OH )(1)a、c 点在曲线上，ac 的变化为增大c(SO )，如加入 Na2SO4固体，但 Ksp不变24(

19、2)b 点在曲线的上方， Qc Ksp，将会有沉淀生成(3)d 点在曲线的下方， Qc Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解 CaSO42.直线型(pMpR 曲线)10pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数直线 AB 上的点： c(M2 ) c(R2 )；溶度积：CaSO 4CaCO 3MnCO 3；X 点对 CaSO4要析出沉淀，对 CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解 CaCO3；Y 点： c(SO ) c(Ca2 )，二者的浓度积等 105 ；Z 点： c(CO ) c(Mn2 )，二者的24 23浓度积等 1010.6 。类型三、分布系数图及分析分布曲线是指以 pH 为横

20、坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以 CH3COOH 为例) 二元酸(以草酸 H2C2O4为例) 0为 CH3COOH 分布系数， 1为 CH3COO 分布系数 0为 H2C2O4分布系数、 1为 HC2O 分布 4系数、 2为 C2O 分布系数24随着 pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定 pH 时所发生反应的离子方程式同一 pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定 pH 的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该 pH 时的平衡浓度类型四、酸碱中和滴定曲线11氢氧化钠滴定等浓度等体积

21、的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下 pH7 不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是 pH7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是 pH7(强碱与弱酸反应终点是 pH7，强酸与弱碱反应终点是 pH7)示例 在某温度时，将 n molL1 氨水滴入 10 mL 1.0 molL1 盐酸中，溶液 pH 和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是( )A

22、a 点 Kw1.010 14B水的电离程度：bcadCb 点： c(NH ) c(Cl ) c(H ) c(OH ) 4D25 时 NH4Cl 水解平衡常数为( n1)10 7 (用 n 表示)分析建模 向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH 有一定的变化规律。现以向 CH3COOH 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。12上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的 pH、离子浓度的关系。模型解题a点 盐 酸 （ 温 度 小 于 25 ）b点 恰 好 生 成 NH4Clc点 pH 7（ 25 ） 中 性 溶 液d点 pH7，

23、 NH3H2O和 NH4Cl混 合 液 )答案 D1一点应用：判断结晶的方法(1)溶解度受温度影响较小的(如 NaCl)采取蒸发结晶的方法；(2)溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；(3)带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从 FeCl3溶液中结晶出 FeCl36H2O 晶体，应在 HCl 气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。2三点提醒(1)并非 Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解度可以直接用 Ksp的大小来比较， Ksp越小，其物质的溶解度就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解度就不能

24、直接用 Ksp的大小来比较。(2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的 Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。(3)涉及 Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。13典例演示 1 (2018江苏化学，14)H 2C2O4为二元弱酸， Ka1(H2C2O4)5.410 2 ， Ka2(H2C2O4)5.410 5 ，设 H2C2O4溶液中 c(总) c(H2C2O4) c(HC2O ) 4 c(C2O )。室温下用

25、 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴24定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)( )A0.100 0 molL1 H2C2O4溶液： c(H )0.100 0 molL1 c(C2O ) c(OH )24 c(H2C2O4)B c(Na ) c(总)的溶液： c(Na )c(H2C2O4)c(C2O )c(H )24CpH7 的溶液： c(Na )0.100 0 molL 1 c(C2O ) c(H2C2O4)24D c(Na )2 c(总)的溶液： c(OH ) c(H )2 c(H2C2O4) c(HC2O

26、 ) 4解析 H 2C2O4溶液中存在电荷守恒： c(H ) c(OH ) c(HC2O )2 c(C2O )，物料守恒： 4 24c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )0.100 0 molL1 ，将两式相加，可得： c(H ) 4 240.100 0 molL 1 c(C2O ) c(OH ) c(H2C2O4)，A 项正确； c(Na ) c(总)的溶液，24相当于等物质的量的 H2C2O4与 NaOH 反应后的溶液，即为 NaHC2O4溶液，已知Ka25.410 5 ， Kh(HC2O ) c(H2C2O4)，B 项错误；起始时，H 2C2O4溶液24中 c(总) c(H

27、2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )0.100 0 molL1 ，滴入 NaOH 溶液后， 4 24c(H2C2O4) c(HC2O ) c(C2O )c(NH )c(H )c(OH )24 4Da、b、d 三点 NH3H2O 的电离常数： K(b)K(d)K(a)15解析 b 点时溶液温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因 1 mol H2SO4可与 2 mol NH3H2O 反应，故 x40，A 项错误；恰好反应时生成(NH 4)2SO4，溶液显酸性，B 项错误；c 点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH 4)2SO4与 H2SO4，由于 NH 能水解， c(H )c(SO ) 4

28、 24c(NH )c(OH )，C 项错误；a、b、d 三点的温度高低顺序为 bda，温度越高，NH 3H2O 4的电离常数越大，D 项正确。答案 D题型训练 3 已知：p Kalg Ka，25 时，H 2A 的 pKa11.85，p Ka27.19。常温下，用0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )A A 点所得溶液中： V010 mLB B 点所得溶液中： c(H2A) c(H ) c(HA ) c(OH )C C 点所得溶液中： c(A2 ) c(HA )D D 点所得溶液中 A2 水解平衡常数 Kh1

29、10 7.19解析 用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液， A 点溶液中溶质为H2A 和 NaHA，pH1.85p Ka1，则 c(H2A) c(HA )，所加氢氧化钠溶液的体积小于 10 mL，A 错误。 B 点是用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液，恰好反应生成 NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(HA ) c(OH )2 c(A2 )，物料守恒 c(Na ) c(HA ) c(A2 ) c(H2A)，得到： c(H2A) c(H ) c(A2 ) c(O

30、H )，B 错误。 C 点 pH7.19p Ka2， Ka2 10 7.19 ，所以c（ A2 ） c（ H ）c（ HA）c(A2 ) c(HA )，C 正确。A 2 水解平衡常数 Kh1 10 6.81 ，D 错误。KwKa2答案 C题型训练 4 298 K 时，二元弱酸 H2X 溶液中含 X 微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是( )16A溶液呈中性时： c(Na )2 c(X2 )B Ka2(H2X)为 107CNaHX 溶液 c( H )10y，则有 Vax Vby，则 ，即 Vb10 Va，故 D 错误。VaVb yx答案 B2(2018山西省实验中学高三质量监测，15)下列溶

31、液中各微粒的浓度关系正确的是( )ApH2 的 CH3COOH 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合： c(Na )c(CH3COO )c(OH )c(H )B含等物质的量的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液中： c(Na )c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H )c(OH )C0.1 molL 1 CH3COONa 溶液与 0.1 molL1 HCl 溶液混合至 pH7： c(Na )c(Cl )c(OH )c(H )D0.1 molL1 Na2CO3溶液与 0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合：2 c(Na )3 c(CO) c(HCO ) c

32、(H2CO3)23 319解析 ApH2 的 CH3COOH 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )，A 错误；B.含等物质的量的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液显酸性，说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解： c(CH3COO )c(Na )c(CH3COOH) c(H )c(OH )，B 错误；C.0.1 molL1 CH3COONa 溶液与 0.1 molL1 HCl 溶液混合至pH7； c(Na )c(Cl )c(OH ) c(H )，C 错误；D.0.1 molL1 Na2CO3溶液与 0.1

33、molL1 NaHCO3溶液等体积混合，由 Na2CO3与 NaHCO3各自的物料守恒可得： c(Na )2 c(CO ) c(HCO ) c(H2CO3)， c(Na ) c(CO ) c(HCO ) c(H2CO3)，则混合23 3 23 3液中：2 c(Na )3 c(CO ) c(HCO ) c(H2CO3)，D 正确。23 3答案 D3(2018山东六校联考，13)常温下，向 1 L 0.1 molL1 H2A 溶液中加入 NaOH 固体，所得溶液中含 A 元素的微粒的物质的量分数随溶液 pH 的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是( )AH 2A 的电离方程式为 H2

34、A H HA 、HA H A 2Blg Ka2(H2A)3.0CNaHA 溶液中： c(A2 ) c(HA ) c(H2A) c(Na )DpH3 时， c(HA ) c(A2 ) c(H )解析 由图像可知，H 2A 第一步完全电离，A 项错误；HA 、A 2 的物质的量分数均为 50%时，Ka2(H2A) 10 3 ，lg Ka2(H2A)3.0，B 项正确；因为 H2A 完全c（ H ） c（ A2 ）c（ HA ）电离，所以溶液中没有 H2A，C 项错误；pH3 时， c(H )10 3 molL1 ， c(HA ) c(A2 )0.05 molL 1 ，D 项错误。答案 B4(201

35、8绵阳二诊，13)室温下，浓度均为 0.1 molL1 、体积均为 V0的 NaX、NaY 溶液分别加水稀释至体积 V。已知 pOHlg c(OH )，pOH 与 lg 的变化关系如图所示。下VV0列叙述正确的是( )20AHX、HY 都是弱酸，且 Ka(HX)Ka(HY)B图中 pOH 随 lg 的变化始终满足直线关系VV0Clg 3 时，NaX 溶液中所含离子总数小于 NaY 溶液VV0D分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至 pH7 时， c(X ) c(Y )解析 题图中横轴表示 lg ，lg 1 表示稀释 10 倍，lg 2 表示稀释 102倍，以此类VV0 VV0 VV0推。pOH 越小

36、， c(OH )越大，溶液碱性越强。由题图可知，lg 0 时，0.1 molL1 的VV0NaX 和 NaY 溶液的 pOH 均小于 7，说明 HX 和 HY 均为弱酸，又 pOH(NaX)pOH(NaY)，则酸性：HXHY。由以上分析可知，HX 和 HY 均为弱酸，且酸性：HXHY，则有 Ka(HX)Ka(HY)，A 项正确。不断加水稀释时溶液的 pOH 只能无限接近于 7，故 pOH 随 lg 的变化不是始终保持VV0直线关系，B 项错误；根据电荷守恒，NaX 和 NaY 溶液中分别满足 c(Na ) c(H ) c(X ) c(OH )， c(Na ) c(H ) c(Y ) c(OH

37、)，lg 3 时，pOH(NaX)pOH(NaY)，则 NaXVV0溶液中的 c(H )大于 NaY 溶液中的，又两溶液中 c(Na )相等，故 NaX 溶液中所含离子总数大于 NaY 溶液，C 项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液 pH7 时，结合电荷守恒，分别有 c1(Na ) c(X ) c1(Cl )， c2(Na ) c(Y ) c2(Cl )，稀释前两溶液的浓度均为 0.1 molL1 ，则 c1(Na ) c2(Na )，又因为 NaX 和 NaY 原溶液的碱性不同，所以c1(Cl ) c2(Cl )，则 c(Y ) c(X )，D 项错误。答案 A5(2018昆明市高三模拟测

38、试，13)已知： T 时， Ksp(CaSO4)4.9010 5 、 Ksp(CaCO3)2.810 9 、 Ksp(PbCO3)8.410 14 ，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pMlg c(阴离子)、pNlg c(阳离子)。下列说法错误的是( )21A a 线是 CaSO4沉淀溶解平衡曲线B T 时，向 10 mL 水中加入 CaCO3和 PbCO3至二者均饱和，溶液中 c（ Ca2 ）c（ Pb2 ）Ksp（ CaCO3）Ksp（ PbCO3）C d 点表示 CaCO3的饱和溶液，且 c(Ca2 )c(CO )，C 项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化23成溶解度小的沉淀，向 C

39、aSO4沉淀中加入 1 molL1 的 Na2CO3溶液可得到溶解度较小的CaCO3沉淀，D 项正确。答案 C题型特训(一) 1常温下，醋酸和 NH3H2O 的电离平衡常数均为 1.8105 。向 10 mL 0.1 molL1 的氨水中滴加相同浓度的 CH3COOH 溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中( )A水的电离程度始终增大B c(NH )与 c(NH3H2O)之和始终保持不变 4C. 始终减小c（ CH3COO ）c（ CH3COOH）D当加入 CH3COOH 溶液的体积为 10 mL 时，溶液 pH7解析 开始时，溶液的碱性逐渐减弱， c(OH )减小，水的电离程度逐渐增大，当醋

40、酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A 错误；溶液的体积增大，n(NH )与 n(NH3H2O)的和不变，所以 c(NH )与 c(NH3H2O)之和减小，B 错误；已知 4 422Ka ， Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中 c(OH )减小，则 c(H )增c（ CH3COO ） c（ H ）c（ CH3COOH）大，所以 减小，C 正确；当加入 CH3COOH 溶液的体积为 10 mL 时，醋酸和一c（ CH3COO ）c（ CH3COOH）水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D 错误。答案 C2下列有关说法中，不正确的是( )A a mol

41、/L 的 HCN 溶液与 b mol/L 的 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中 c(Na ) c(CN )，则 a 一定小于 bB常温下，CH 3COONa 溶液的 pH8，则 c(Na ) c(CH3COO )9.910 7 mol/LC常温下，0.1 mol/L 的某酸溶液中，若 c(OH )/c(H )110 8 ，则溶液中由水电离出的 c(H )110 11 mol/LD在 0.1 mol/L 的 Na2CO3溶液中加入少量 NaOH 固体， 减小解析 A等体积等浓度的 HCN 溶液和氢氧化钠溶液混合后，反应生成强碱弱酸盐 NaCN，溶液显示碱性，一定满足 c(Na )c(CN )

42、，所以 a mol/L 的 HCN 溶液与 b mol/L 的 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中 c(Na )c(CN )，则 a b，故 A 错误；B.CH 3COONa 溶液中，一定满足 c(Na ) c(H ) c(CH3COO ) c(OH )，溶液的 pH8，则 c(H )110 8 mol/L， c(OH )110 6 mol/L，所以 c(Na ) c(CH3COO ) c(OH ) c(H )110 6 mol/L1 10 8 mol/L9.910 7 mol/L，故 B 正确；C.常温下，0.1 mol/L 的某溶液中，若 c(OH )/c(H )110 8 ，根据水的离子

43、积可知： c(H )110 3 mol/L；酸溶液中的氢氧根离子是水电离的，所以该溶液中由水电离出的 c(H )110 11 mol/L，故 C 正确；D.CO 在溶液中存在水解平衡：CO H 2O HCO OH ，向 0.1 molL1 的23 23 3Na2CO3溶液中加入少量 NaOH 固体，平衡向右移动，故 减小，故 D 正确。答案 A3室温时，向含有 AgCl 和 AgBr 固体的悬浊液中加入少量 NaBr 固体，下列各项中增大的是( )A c(Ag ) B.c（ Cl ）c（ Br ）C c(Cl ) D.c（ Ag ） c（ Br ）c（ Cl ）解析 向含有 AgCl 和 Ag

44、Br 固体的悬浊液中加入少量 NaBr 固体，溴离子浓度增大，使AgBr 的溶解平衡逆向移动， c(Ag )减小，A 错误；B 项的比例式上下同乘 c(Ag )，则转化23为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关，B 错误； c(Ag )减小，使 AgCl 的溶解平衡正向移动， c(Cl )增大，C 正确； c(Ag )c(Br )不变， c(Cl )增大，D 项减小。答案 C4常温下，将 a molL1 CH3COOH 溶液与 b molL1 NaOH 溶液(0bB若 a2 b，则 c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )C若 2a b，则 c(Na )c(CH3COO )c(

45、OH )c(H )D若混合溶液满足： c(OH ) c(H ) c(CH3COOH)，则可推出 a b解析 醋酸为弱电解质，pH7 时溶液呈中性，存在 c(OH ) c(H )，醋酸应过量，根据电荷守恒可知 c(CH3COO ) c(OH ) c(H ) c(Na )，则有 c(Na ) c(CH3COO )，A 正确；若 a2 b，醋酸过量，溶液呈酸性，存在 c(CH3COO )c(Na )c(H )c(OH )，B 正确；若2a b，NaOH 过量，由于 CH3COO 水解，则有 c(OH )c(CH3COO )，C 错误；若 a b，完全反应生成 CH3COONa，溶液呈碱性，由质子守恒

46、可知 c(OH ) c(H ) c(CH3COOH)，D 正确。答案 C5(2017江苏 14，改编)常温下， Ka(HCOOH)1.7710 4 ， Ka(CH3COOH)1.7510 5 ， Kb(NH3H2O)1.7610 5 ，下列说法正确的是( )A浓度均为 0.1 molL1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中： c(HCOO ) c(OH ) c(HCOOH) c(H )D0.2 molL1 CH3COONa