1、- 1 -四川省隆昌县第七中学 2019 届高三化学上学期期中试题(含解析)1.化学与科技生产、生活环境等密切相关,下列说法不正确的是( )A. 有人称“一带一路”是“现代丝绸之路” ,丝绸的主要成分是纤维素,属于天然高分子化合物B. 陶瓷、水泥和玻璃都属于硅酸盐产品C. 废旧钢材焊接前,可依次用饱和 Na2C03溶液、饱和 NH4C1 溶液处理焊点D. 使用可降解的聚碳酸酯塑料和向燃煤中加入生石灰,都能减轻环境污染【答案】A【解析】A、丝绸的主要成分是蛋白质,是纤维但非纤维素,属于天然高分子化合物,选项 A 不正确;B、陶瓷、水泥和玻璃都属于硅酸盐产品,选项 B 正确;C、饱和Na2CO3、
2、NH 4Cl 溶液水解后,溶液显碱性、酸性,可处理金属表面焊点,选项 C 正确;D、使用可降解的聚碳酸酯塑料和向燃煤中加入生石灰,都能减轻环境污染,选项 D 正确。答案选A。2.某有机物的结构如图所示。有关该物质的下列说法正确的是( )A. 该物质能发生加成反应、取代反应B. 不能与 Br2的 CCl4溶液发生反应C. 该物质中所有原子有可能在同一平面D. 该化合物的分子式为 C18H17O2N2【答案】A【解析】【详解】A、该物质中苯环、碳碳双键等能发生加成反应、苯环上的 H 和羟基等能发生取代反应,选项 A 正确;B、碳碳双键能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,选项 B 错误;C、该物质中有
3、两个亚甲基,即有两个碳是四面体构型,所有原子不可能在同一平面,选项 C 错误;D、该化合物的分子式为 C18H16O2N2,选项 D 错误。答案选 A。3.饮茶是中国人的传统饮食文化之一。为方便饮用,可通过以下方法制取罐装饮料茶,上述- 2 -过程涉及的实验方法、实验操作和物质作用说法 不正确的是A. 操作利用了物质的溶解性B. 操作为分液C. 操作为过滤D. 加入抗氧化剂是为了延长饮料茶的保质期【答案】B【解析】A. 由 操作利用了物质的溶解性,故 A 正确;B. 操作为茶汤的分灌封口,不是分液,故 B 错;分离茶汤和茶渣属于过滤,故 C 正确; D 维生素 C 具有还原性,维生素 C 可作
4、抗氧化剂,故 D 正确;答案:B。4.设 NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关叙述正确的是A. 18 g D2O 所含有电子数为 10NAB. 1mol Na2O2 发生氧化还原反应时,转移的电子数目一定为 2 N AC. 常温常压下,14 g 由 N 2 与 CO 组成的混合气体含有的原子数目为 NAD. 50 mL 18.4 molL-1 的浓硫酸与足量铜在加热条件下反应,生成 SO 2 分子的数目为0.46 NA【答案】C【解析】【详解】A18 g D2O 的物质的量= =0.9mol,1 个分子含有 10 个电子,所含电子数为9NA,故 A 错误;B1mol Na 2O2参加氧化还原反应
5、时,若完全作氧化剂,转移的电子数为 2mol;若发生自身的氧化还原反应,转移的电子的物质的量为 1mol,所以转移的电子数不一定为 2NA,故 B 错误;C.14g 氮气和一氧化碳的混合气体的物质的量为 0.5mol,0.5mol 混合气体中含有 1mol 原子,- 3 -含有的原子数目为 NA,故 C 正确;D铜只能和浓硫酸反应,和稀硫酸不反应,故浓硫酸不能反应完全,则生成的二氧化硫分子个数小于 0.46NA,故 D 错误;故选 C。5.X、Y、Z、W、M 五种元素的原子序数依次增大。已知 X、Y、Z、W 是短周期元素中的四种非金属元素,X 元素的原子形成的离子就是一个质子;Y 原子的最外层
6、电子数是内层电子数的2 倍;Z、W 在元素周期表中处于相邻的位置,它们的单质在常温下均为无色气体;M 是地壳中含量最高的金属元素。下列说法正确的是( )A. X、Z、W 三元素形成的化合物为共价化合物B. 五种元素的原子半径从大到小的顺序是:MWZYXC. 化合物 YW2、ZW 2都是酸性氧化物D. 用 M 单质作阳极,石墨作阴极电解 NaHCO3溶液,在阳极区出现白色沉淀【答案】D【解析】X、Y、Z、W 是短周期元素中的四种非金属元素,X 元素的原子形成的离子就是一个质子,则X 是 H;Y 原子的最外层电子数是内层电子数的 2 倍,则 Y 是 C;M 是地壳中含量最高的金属元素,则 M 是
7、Al;Z、W 在元素周期表中处于相邻的位置,它们的单质在常温下均为无色气体且 Y、Z、W、M 的原子序数依次增大,故 Z 是 N,W 是 O。综上所述,X 是 H,Y 是 C,Z 是N,W 是 O,M 是 Al。A.X 是 H,Z 是 N,W 是 O,三元素形成的化合物 NH4NO3为离子化合物,故A 项错误;B.X 是 H,Y 是 C,Z 是 N,W 是 O,M 是 Al,其原子半径从大到小的顺序为AlCNOH,即 MY Z W X ,故 B 项错误;C. 化合物 YW2、ZW 2分别为 CO2、NO 2,CO 2是酸性氧化物,NO 2不是酸性氧化物,故 C 项错误;D.用 Al 单质作阳极
8、,石墨作阴极电解NaHCO3溶液,电解一段时间后,在阳极区铝离子和碳酸氢根双水解会产生白色沉淀,阴极区产生氢气,故 D 项正确。答案选 D.6.我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的 NaCO2二次电池。将 NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO2+4Na 2Na2CO3+C。下列说法错误的是- 4 -A. 放电时,ClO 4 向负极移动B. 充电时释放 CO2,放电时吸收 CO2C. 放电时,正极反应为:3CO 2+4e 2CO 32 +CD. 充电时,正极反应为:Na +eNa【答案】D【解析】【详解】A.根据方程式:3CO 2+
9、4Na 2 Na2CO3+C 可以得出二氧化碳做氧化剂,钠做还原剂,金属钠做负极而碳纳米管的镍网做正极,电子从负极流向正极,电解质溶液中阴离子(ClO 4-)从正极流向负极,A 正确; B. 根据方程式:3CO 2+4Na 2Na2CO3+C 可知,放电时吸收二氧化碳,则充电时放出二氧化碳,B 正确;C.放电时,CO 2在正极发生还原反应为:3CO 2+4e 2CO32-+C,C 正确;D.充电时,C 在阳极发生氧化反应,电极反应为:C-4e +2CO32- 3CO2,D 错误;综上所述,本题选 D。【点睛】原电池工作时溶液中阴离子移向负极,阳离子移向正极,电子由负极经外电路流向正极,电子不能
10、从电解质中通过;电解池工作时溶液中阴离子移向阳极,阳离子移向阴极,电子由负极经外电路流向阴极,再由阳极流回到正极。7.25时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A. 0.1 molL1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中: c(SO42 ) c(NH4+) c(Fe2+) c(H+)B. pH11 的氨水和 pH3 的盐酸溶液等体积混合,所得溶液中: c(Cl ) c(NH4+) c(OH ) c(H+)C. 在 0.1 molL1 Na2CO3溶液中:2 c(Na+) c(CO32) c(HCO3) c(H2CO3)D. 0.1 molL1 的醋酸钠溶液 20 mL 与 0.
11、1 molL1 盐酸 10 mL 混合后溶液显酸性:c(CH3COOH) c(Cl ) c(CH3COO ) c(H+)【答案】AD- 5 -【解析】【详解】A. (NH4)2Fe(SO4)2溶液中亚铁离子及铵根离子都水解,但是水解程度较小,根据物料守恒得: c(SO42 ) c(NH4+) c(Fe2+) c(H+),故正确;B. pH11 的氨水的浓度大于和pH3 的盐酸溶液浓度,二者等体积混合,氨水有剩余,溶液显碱性,溶液中存在电荷守恒,根据电荷守恒分析,离子浓度关系为 c(NH4+) c(Cl ) c(OH ) c(H+),故错误;C. 在 0.1 molL1 Na2CO3溶液中物料守
12、恒有:2 c(Na+) c(CO32 ) c(HCO3 ) c(H2CO3),故正确;D. 0.1 molL1 的醋酸钠溶液 20 mL 与 0.1 molL1 盐酸 10 mL 混合后溶液中的溶质是等物质的量浓度的氯化钠、醋酸和醋酸钠,混合溶液显酸性,说明醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,氯离子不水解,醋酸电离程度较小,所以离子浓度大小关系为:c(CH 3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),故正确。故选 AD。【点睛】pH 加和等于 14 的两种溶液等体积混合,弱的电解质有剩余,溶液显弱的性质。一般等浓度的醋酸和醋酸钠混合,因为醋酸的电离程度大于醋酸根离子水解程度,溶液显
13、酸性。8.某工厂将制革工业污泥中的铬元素以难溶物 CrOH(H2O)5SO4的形式回收,工艺流程如下,其中硫酸浸取液中的金属离子主要是 Cr3+,其次是 Fe3+、Al 3+、Ca 2+和 Mg2+。回答下列问题:(1)4.8 mol/L 的硫酸溶液密度为 1.27g/cm3,该溶液中硫酸的质量分数是_。 (2)H 2O2的作用是将滤液中的 Cr3+转化为 Cr2O72 ,写出此反应的离子方程式:_。 (3)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 如下:阳离子 Fe3+ Mg2+ Al3+ Cr3+开始沉淀时的 pH 2.7 沉淀完全时的 pH 3.7 11.1 5.4(8 溶解)
14、 9(9 溶解)Cr (OH) 3溶解于 NaOH 溶液时反应的离子方程式是_。- 6 -加入 NaOH 溶液使溶液呈碱性,Cr 2O72 转化为 CrO42 。滤液中阳离子主要有_;但溶液的 pH 不能超过 8,其理由是_。 (4)钠离子交换树脂的反应原理为 Mn+nNaRMR n+nNa+,利用钠离子交换树脂除去滤液中的金属阳离子是_。 (5)写出上述流程中用 SO2进行还原时发生反应的化学方程式:_。【答案】 (1). 37% (2). 2Cr3+ + 3H2O2 + H2O Cr2O72 + 8H+ (3). Cr (OH)3 + OH- CrO2 + 2H2O (4). Na+、Ca
15、 2+、Mg 2+ (5). pH 超过 8 会使部分 Al(OH)3溶解生成AlO2 (6). Ca2+、Mg 2+ (7). 3SO2 + 2Na2CrO4 +12H2O 2CrOH(H2O)5SO4 + Na2SO4 + 2NaOH【解析】试题分析:由流程可知,含铬污泥经酸浸后过滤,向滤液中加入双氧水把 Cr3+氧化为Cr2O72 ,然后加入氢氧化钠溶液调节 pH 到 8,Cr 2O72 转化为 CrO42 ,Fe3+和 Al3+完全沉淀,过滤,滤液以钠离子交换树脂进行离子交换,除去 Ca2+和 Mg2+,最后向溶液中通入足量的二氧化硫将 CrO42 还原为 CrOH(H2O)5SO4。
16、(1)4.8 mol/L 的硫酸溶液密度为 1.27g/cm3,该溶液中硫酸的质量分数是37%。 (2) H 2O2的作用是将滤液中的 Cr3+转化为 Cr2O72 ,此反应的离子方程式是 2Cr3+ + 3H2O2 + H2O Cr2O72 + 8H+。 (3)类比 Al(OH)3溶于 NaOH 溶液的反应,Cr (OH) 3溶解于 NaOH 溶液时反应的离子方程式是 Cr (OH)3 + OH- CrO2 + 2H2O。加入 NaOH 溶液使溶液呈碱性,Cr 2O72 转化为 CrO42 。滤液中阳离子主要有Na+、Ca 2+、Mg 2+;但溶液的 pH 不能超过 8,其理由是 pH 超过
17、 8 会使部分 Al(OH)3溶解生成AlO2 。 (4)钠离子交换树脂的反应原理为 Mn+nNaRMR n+nNa+,利用钠离子交换树脂除去滤液中的金属阳离子是 Ca2+、Mg 2+。 (5)上述流程中用 SO2进行还原时发生反应的化学方程式为 3SO2 + 2Na2CrO4 +12H2O 2CrOH(H2O)5SO4 + Na 2SO4 + 2NaOH。点睛:本题考查了无机物的制备。主要考查了物质的转化规律、离子方程式的书写、物质的分离与提纯、有关溶液组成的计算等等,难度一般。要求我们要掌握常见物质的转化规律,- 7 -能将所学知识迁移到陌生的物质,能熟练书写离子方程式,能根据化合价升降规
18、律书写并配平氧化还原反应。9.碘化钾可用于有机合成、制药等领域,它是一种白色立方结晶或粉末,易溶于水。有两个学习小组查阅资料后,分别设计以下实验装置制备 KI:【查阅资料】:(1)3I 2+6KOHKIO 3+5KI+3H2O(2)H 2S 是有剧毒的酸性气体,具有较强还原性,水溶液称氢硫酸(弱酸) ;(3)HCOOH(甲酸)具有强烈刺激性气味的液体,具有较强还原性,弱酸;(4)在实验条件下,S 2-、HCOOH 分别被 KIO3氧化为 SO42-、CO 2。组. H 2S 还原法,实验装置如图:实验步骤如下:在上图所示的 C 中加入 127g 研细的单质 I2和 210g 30%的 KOH
19、溶液,搅拌至碘完全溶解。打开弹簧夹向其中通入足量的 H 2S。将装置 C 中所得溶液用稀 H2SO4酸化后,置于水浴上加热 10min。在装置 C 的溶液中加入 BaCO3,充分搅拌后,过滤、洗涤。将滤液用氢碘酸酸化,将所得溶液蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。得产品145g。组.甲酸还原法,实验装置如图:- 8 -实验步骤如下:在三颈瓶中加入 127g 研细的单质 I2和 210g 30%的 KOH 溶液,搅拌至碘完全溶解。通过滴液漏斗向反应后的溶液中滴加入适量 HCOOH,充分反应后,再用 KOH 溶液调 pH 至910,将所得溶液蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。得产品 155g
20、。回答下列问题;(1)图中装置 A 中发生反应的离子方程式为_;装置 B 中的试剂是_。(2)D 装置的作用是_。(3)步骤的目的是_ 。(4)步骤中“滤液用氢碘酸酸化”的目的是_ 。(5)组实验的产率为_。(6)组实验中,加入 HCOOH 发生氧化还原反应的离子方程式为_。(7)与组相比较,组实验的优点是(至少答出两点即可)_。【答案】 (1). FeS + 2H + Fe+ + H2S (2). 饱和 NaHS 溶液 (3). 吸收多余的H2S 气体 (4). 除去溶液中的 SO42- (5). 除去溶液中的 CO32- (6). 93.4% (7). 3HCOOH + IO3- I- +
21、 3CO2+ 3H 2O (8). 操作简单、产率高、原料无剧毒等【解析】组. H 2S 还原法试题分析;由题中信息可知,A 装置制备硫化氢气体,B 用于除去硫化氢中的氯化氢杂质,C是制备碘化钾的装置,D 是尾气处理装置。(1)图中装置 A 中发生反应的离子方程式为 FeS + 2H+ Fe+ + H2S;B 用于除去硫化氢中的氯化氢杂质,根据平衡移动原理可知,硫化氢在饱和 NaHS 溶液中溶解度较小,故装置 B 中的试剂是饱和 NaHS 溶液。(2)D 装置的作用是吸收多余的 H2S 气体,防止污染空气。- 9 -(3)步骤中加入 BaCO3,可以将溶液中的 SO42-转化为难溶于水、难溶于
22、酸的硫酸钡,故其目的是除去溶液中的 SO42-。(4)步骤中加入 BaCO3,在生成硫酸钡的同时,有 CO32-生成,故步骤中“滤液用氢碘酸酸化”的目的是除去溶液中的 CO32-。组.甲酸还原法试题分析:与与组相比较,该实验中没有使用有毒原料、不用除杂、不用进行尾气处理、产品的产率较高。(5)127g I 2的物质的量为 0.5mol,210g 30%的 KOH 溶液含 KOH 的物质的量为 1.125mol,由 3I2+6KOHKIO 3+5KI+3H2O 可知,KOH 过量,KIO 3被 HCOOH 还原也生成 KI,故理论上0.5mol I2可生成 1mol KI(质量为 166g),所
23、以,组实验的产率为 93.4%。(6)组实验中,加入 HCOOH 发生氧化还原反应的离子方程式为 3HCOOH + IO3- I- + 3CO2+ 3H 2O。(7)与组相比较,组实验的优点是操作简单、产率高、原料无剧毒等。点睛:本题是有关无机物制备的实验题,主要考查了常见气体的制备、净化、尾气处理的方法,物质的分离与提纯的化学方法,实验数据的处理以及实验方案的评价等等,难度一般。要求我们要知道物质的制备的一般流程,掌握常见气体的制备方法。解题的关键是明确实验原理,把握住实验目的。10.醋酸乙烯(CH 3COOCH=CH2)是一种重要的有机化工原料,以二甲醚(CH 3OCH3)与合成气(CO、
24、H 2)为原料,醋酸锂、碘甲烷等为催化剂,在高压反应釜中一步合成醋酸乙烯及醋酸。回答下列问题:(1)合成二甲醚:.2H 2(g)+CO(g)=CH3OH(g)H 1=-91.8kJ/mol;.2CH 3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)H 2=-23.5kJ/mol;.CO(g)+H 2O(g)=CO2(g)+H2(g)H 3=-41.3kJ/mol.已知:H-H 的键能为 436kJ/mol,C=O 的键能为 803kJ/mol,H-O 的键能为 464kJ/mol,则CO 的键能为_kJ/mol;(2)二甲醚(DME)与合成气一步法合成醋酸乙烯(VAC)的反应方程式为 2CH3
25、OCH3(g)+4CO(g)+H2(g) CH3COOCH=CH2(g)+2CH3COOH(g),T时,向 2L 恒容密闭反应釜中加入0.2molCH3OCH3、0.4molCO、0.1molH 2发生上述反应,10min 达到化学平衡,测得 VAC 的物质- 10 -的量分数为 10%。010min 内,用 CO 浓度变化表示的平均反应速率 v(CO)=_;该温度下,该反应的平衡常数 K=_。下列能说明该反应达到平衡状态的是_(填选项字母)。Av 正 (DME)=v 逆 (H2)0B混合气体的密度不再变化C混合气体的平均相对分子质量不再变化Dc(CO):c(VAC)=4:1保持温度不变,向反
26、应釜中通入氩气增大压强,则化学平衡_(填“向正反应方向”“向逆反应方向“或“不”)移动。(3)常温下,将浓度均为 2.0mol/L 的醋酸锂溶液和醋酸溶液等体积混合,测得混合液的pH=8,则混合液中 c(CH3COO-)=_mol/L。【答案】 (1). 1072.7 (2). 0.01molL-1min-1 (3). 10000 (4). C (5). 不 (6). 1+10 -8-10-6【解析】【分析】(1)根据反应及H=反应物的键能之和-生成物的键能之和列式计算;(2)根据三段式利用反应 2CH3OCH3(g)+4CO(g)+H2(g)CH3COOCH=CH2(g)+2CH3COOH(
27、g)计算出平衡时各物质的浓度,结合平衡常数的表达式分析解答;可逆反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各组分的浓度、百分含量不再变化,据此进行判断; 氩气不影响各组分的浓度,根据参与反应的物质的浓度是否变化分析判断;(3)常温下,将浓度均为 2.0mol/L 的醋酸锂溶液和醋酸溶液等体积混合,测得混合液的pH=8,即 c(H+)=10-8mol/L,根据电荷守恒可得:c(CH 3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Li+),列式计算。【详解】(1)根据CO(g)+H 2O(g)=CO2(g)+H2(g)H 3=-41.3kJ/mol 可知,H=反应物的键能之和-生成物的键能之和,则 CO
28、 的键能=(-41.3kJ/mol)+(2803kJ/mol)+(436kJ/mol)-(2464kJ/mol)=1072.7kJ/mol,故答案为:1072.7;(2)设转化的氢气的物质的量为 x,则2CH3OCH3(g)+4CO(g)+H2(g)CH3COOCH=CH2(g)+2CH3COOH(g),起始(mol) 0.2 0.4 0.1 0 - 11 -0反应(mol) 2x 4x x x 2x平衡(mol) 0.2-2x 0.4-4x 0.1-x x 2x则 100%=10%,解得 x=0.05mol,010min 内用 CO 浓度变化表示的平均反应速率 v(CO)= =0.01mol
29、L-1min-1;该温度下,该反应的平衡常数K= =10000,故答案为:0.01molL -1min-1;10000; Av 正 (DME)=v 逆 (H2),不满足计量数关系,表明正逆反应速率不相等,该反应没有达到平衡状态,故 A 错误;B该反应中气体总质量和体积始终不变,则混合气体的密度为定值,不能根据密度判断平衡状态,故 B 错误;C该反应中气体总质量不变,而气体的物质的量为变量,当混合气体的平均相对分子质量不再变化时,表明该反应已经达到平衡状态,故 C正确;Dc(CO)c(VAC)=41,无法判断各组分的浓度是否继续变化,则无法判断平衡状态,故 D 错误;故答案为:C; 保持温度不变
30、,向反应釜中通入氩气增大压强,由于各组分的浓度不变,则化学平衡不移动,故答案为:不;(3)常温下,将浓度均为 2.0mol/L 的醋酸锂溶液和醋酸溶液等体积混合,测得混合液的pH=8,即 c(H+)=10-8mol/L,根据电荷守恒可得:c(CH 3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Li+),则c(CH3COO-)+10-6mol/L=10-8mol/L+ mol/L,整理可得 c(CH3COO-)=1mol/L+10-8mol/L-10-6mol/L=(1+10-8-10-6)mol/L,故答案为:1+10 -8-10-6。11.世上万物,神奇可测。其性质与变化是物质的组成与结构发生
31、了变化的结果。回答下列问题。(1)根据杂化轨道理论判断,下列分子的空间构型是 V 形的是_ (填字母)。A.BeCl2 B.H2O C.HCHO D.CS2(2)原子序数小于 36 的元素 Q 和 T,在周期表中既位于同一周期又位于同一族,且 T 的原子序数比 Q 多 2。T 的基态原子的外围电子(价电子)排布式为_,Q 2+的未成- 12 -对电子数是_。(3)铜及其合金是人类最早使用的金属材料,Cu 2+能与 NH3形成配位数为 4 的配合物Cu(NH3)4SO4铜元素在周期表中的位置是_,Cu(NH 3)4SO4中,N、O、S 三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_。Cu(NH 3)4S
32、O4中,存在的化学键的类型有_ (填字母)。A.离子键 B.金属键 C.配位键 D.非极性键 E.极性键NH 3中 N 原子的杂化轨道类型是_,写出一种与 SO42- 互为等电子体的分子的化学式:_。Cu(NH 3)42+具有对称的空间构型,Cu(NH 3)42+中的两个 NH3被两个 C1-取代,能得到两种不同结构的产物,则Cu(NH 3)42+的空间构型为_。(4)氧与铜形成的某种离子晶体的晶胞如图所示,则该化合物的化学式为_。若该晶体的密度为 gcm -3,则该晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为_(用含 的代数式表示,其中阿伏加德罗常数用 NA表示)cm。【答案】 (1). B (2).
33、 3d84s2 (3). 4 (4). 第四周期 IB 族 (5). NOS (6). ACE (7). sp3 (8). CCl4(或其他合理答案) (9). 平面正方形 (10). CuO (11). 【解析】【分析】(1)根据价层电子对互斥理论确定分子的空间构型及原子杂化方式,价层电子对数=键合电子对数+孤电子对数,据此分析解答;(2)原子序数小于 36 的元素 Q 和 T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,说明 Q、T 处于元素周期表的 VIII 族,结合原子序数 T 比 Q 多 2,判断出两种元素,再结合核外电子排布规律解答;(3)同主族自上而下第一电离能减小,同周期随原子序数增
34、大元素第一电离能呈增大趋势,N 元素原子 2p 能级为半充满稳定状态,第一电离能高于氧元素的第一电离能;配离子与外- 13 -界硫酸根形成离子键,铜离子与氨分子之间形成配位键,氨分子、硫酸根中原子之间形成极性键;NH 3中 N 原子形成 3 个 N-H 键,含有 1 对孤电子对,杂化轨道数目为 4;SO 42-有 5 个原子、价电子总数为 32,平均价电子数为 6.4,应是价电子数为 7 的 4 个原子与价电子数为4 的一个原子构成的微粒;Cu(NH 3)42+具有对称的空间构型,Cu(NH 3)42+中的两个 NH3被两个 Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,结合正四面体和平面正方形结构分
35、析判断;(4)晶体内铜离子与周围最近的 4 个氧离子形成正四面体结构,晶胞顶点铜离子与小正四面体中心氧离子连线处于晶胞体对角线上,且二者距离等于体对角线长度的 ,利用均摊法计算晶胞中铜离子、氧离子数目,结合摩尔质量计算晶胞中各微粒总质量,再由密度可以得到晶胞体积,从而得到晶胞棱长,据此分析解答。【详解】(1)ABeCl 2分子中,铍原子含有两个共价单键,不含孤电子对,所以价层电子对数是 2,中心原子以 sp 杂化轨道成键,分子的立体构型为直线形,故 A 错误;B水分子中孤电子对数= =2,水分子中氧原子含有 2 个共价单键,所以价层电子对数是 4,中心原子以 sp3杂化轨道成键,价层电子对互斥
36、模型为四面体型,含有 2 对孤对电子,分子的立体构型为 V 形,故 B 正确;CHCHO 分子内(H 2C=O)碳原子形成 3 个 键,无孤对电子,分子中价层电子对数=3+0=3,杂化方式为 sp2杂化,价层电子对互斥模型为平面三角形,没有孤电子对,分子的立体构型为平面三角形,故 C 错误;D二硫化碳分子中碳原子含有 2 个 键且不含孤电子对,采用 sp 杂化,其空间构型是直线形,故 D 错误;故答案为:B;(2)原子序数小于 36 的元素 Q 和 T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,则 Q、T 处于第族,且原子序数 T 比 Q 多 2,则 Q 为 Fe 元素,T 为 Ni 元素,Ni
37、元素是 28 号元素,Ni原子价电子排布式为 3d84s2,Fe 2+的核外电子排布式为 1s22s22p63s23d6,3d 能级有 4 个未成对电子,故答案为:3d 84s2;4;(3)Cu 处于周期表中第四周期B 族;同主族自上而下第一电离能减小,同周期随原子序数增大元素第一电离能呈增大趋势,N 元素原子 2p 能级为半充满稳定状态,第一电离能高于氧元素的第一电离能,故第一电离能:NOS,故答案为:第四周期B 族;NOS;配离子与外界硫酸根形成离子键,铜离子与氨分子之间形成配位键,氨分子、硫酸根中原子之间形成极性键,不存在金属键,故选:ACE;NH 3中 N 原子形成 3 个 N-H 键
38、,含有 1 个孤电子对,杂化轨道数目为 4,故 N 原子采取 sp3杂化;SO 42-有 5 个原子、价电子总数为 32,平均价电子数为 6.4,应是价电子数为 7 的 4 个原子与价电子数为 4 的一个原子构成的微粒,可以是 CCl4等,故答案为:sp 3;CCl 4;- 14 -Cu(NH 3)42+具有对称的空间构型,Cu(NH 3)42+中的两个 NH3被两个 Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,说明Cu(NH 3)42+是平面正方形,故答案为:平面正方形;(4)晶体内铜离子与周围最近的 4 个氧离子形成正四面体结构,晶胞顶点铜离子与小正四面体中心氧离子连线处于晶胞体对角线上,且二者
39、距离等于体对角线长度的 ,而晶胞体对角线长度等于晶胞棱长的 倍。晶胞中铜离子处于晶胞内部,有 4 个,氧离子处于顶点与面心,共有 8 +6 =4,化学式为 CuO;晶胞中铜离子、氧离子总质量= g,晶胞体积= gg/cm 3= cm3,则晶胞棱长= cm,故晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为: cm= cm,故答案为:CuO; 。【点睛】本题考查了物质的结构与性质。本题的易错点为(1) ,要注意价层电子对数=键合电子对数+孤电子对数的应用;难点为(4) ,要注意晶体内铜离子与氧离子间的最近距离为体对角线长度的 。12.环丁基甲酸是重要的有机合成中间体,其一种合成路线如下:(1)A 属于烯烃,其
40、结构简式是_。(2)BC 的反应类型是_,该反应生成的与 C 互为同分异构体的的副产物是_(写结构简式) 。(3)E 的化学名称是_。(4)写出 DE 的化学方程式:_。(5)H 的一种同分异构体为丙烯酸乙酯(CH 2=CH-COOC2H5),写出聚丙烯酸乙酯在 NaOH 溶液中水解的化学方程式:_。(6)写出同时满足下列条件的 G 的所有同分异构体:_(写结构简式,不考虑立体异构)核磁共振氢谱为 3 组峰;能使溴的四氯化碳溶液褪色1mol 该同分异构体与足量饱和- 15 -NaHCO3溶液反应产生 88g 气体。【答案】 (1). CH2=CHCH3 (2). 加成反应 (3). (4).
41、丙二酸二乙酯 (5). (6). (7). HOOC-CH2-CH=CH-CH2-COOH、【解析】(1)A 的分子式为 C3H6,属于烯烃,应为丙烯,其结构简式为 CH 2=CHCH3;(2)A 发生取代反应生成的 B 为 CH 2=CHCH2Br,B 再 HBr 发生加成反应生成的 C 为BrCH2CH2CH2Br;因 B 与 HBr 加成时有两种方式,则该反应生成的与 C 互为同分异构体的副产物是 ;(3)有机物 的化学名称是丙二酸二乙酯;(4)由 D 与乙醇酯化生成丙二酸二酯,可知 D 为丙二酸,反应的化学方程式为;(5)聚丙烯酸乙酯在 NaOH 溶液中水解的化学方程式;(6)核磁共振
42、氢谱为 3 组峰,说明结构对称性比较强; 能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明含有碳碳双键;1mol 该同分异构体与足量饱和 NaHCO3反应产生 CO288g,说明含有分子结构中含有 2 个羧基,则满足条件的 G 的所有同分异构体为 HOOCCH2CH=CHCH2COOH、 。点睛:根据反应条件推断反应类型:(1)在 NaOH 的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 (2)在 NaOH 的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。- 16 -(3)在浓 H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 (4)能与溴水或溴的 CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与 H2在Ni 作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。 (7)与 O2或新制的 Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是CHO 的氧化反应。(如果连续两次出现 O2,则为醇醛羧酸的过程)。 (8)在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X 2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在 Fe 粉、X 2条件下发生苯环上的取代。- 17 -
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