1、1第 11 讲 氯、溴、碘及其化合物考纲要求 1.了解氯及其重要化合物的主要性质和重要应用。2.了解氯及其重要化合物对生态环境的影响。3.认识化学在海水等自然资源综合利用和实现物质间转化等方面的实际应用。考点一 氯及其化合物的性质和应用一、氯气的性质1.氯气的物理性质颜色 气味 毒性 密度 特性黄绿色 刺激性气味 有毒 比空气重 易液化注意 实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是:用手在瓶口轻轻扇动,仅使极少量气体飘进鼻孔。(如图所示)2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质氧化性依据氯气的氧化性完成下列方程式:(1)与金属反应Fe:2Fe3Cl 2 2FeCl3,棕红色烟。= = = = =点
2、 燃 Cu:CuCl 2 CuCl2,棕黄色烟。= = = = =点 燃 (2)与非金属反应H2:H 2Cl 2 2HCl,苍白色火焰;= = = = =点 燃 H2和 Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。(3)与还原性无机化合物反应:2与碘化钾溶液反应:Cl 22KI= =2KClI 2。与 SO2水溶液反应:Cl 2SO 22H 2O=H2SO42HCl。与 FeCl2溶液反应:Cl 22FeCl 2=2FeCl3。3.从化合价的角度认识 Cl2的化学性质歧化反应氯气与水或碱反应,氯元素的化合价既有升高又有降低,因而氯气既表现氧化性又表现还原性。(1)与水反应化学方程式:Cl 2H 2OHC
3、lHClO,离子方程式:Cl 2H 2OH Cl HClO。(2)与碱反应与烧碱反应:Cl 22NaOH= =NaClNaClOH 2O。制取漂白粉:2Cl 22Ca(OH) 2=CaCl2Ca(ClO) 22H 2O。4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质氯气能溶于水(12),氯气的水溶液称为氯水,溶于水的氯气只有少量与水反应。(1)氯水中存在三种平衡关系:Cl 2H 2OHClHClOHClO H ClO H 2OH OH (2)氯水性质的多重性新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质,在不同的化学反应中,氯水中参与反应的微粒不同。注:氯水常代替氯气进行溶液中的实验。3二、次氯酸和次氯酸盐的性
4、质1.次氯酸次氯酸见光分解的化学方程式:2HClO 2HClO 2。= = = = =光 照 2.次氯酸盐(1)“84”消毒液有效成分为 NaClO,它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气,其离子方程式是ClO Cl 2H =Cl2H 2O。(2)漂白粉成分:漂白粉的主要成分是 CaCl2和 Ca(ClO)2,其中有效成分是 Ca(ClO)2。漂白原理:在潮湿的空气中能吸收 CO2,化学方程式为 Ca(ClO)2CO 2H 2O=2HClOCaCO 3。(1)过量的铁粉在少量氯气中加热,充分反应后产物为 FeCl2( )(2)氯气溶于水得氯水,溶液呈酸性且可以导电,所以氯气是电解质( )
5、(3)新制取的漂白粉是混合物( )(4)氯气可以使湿润的有色布条褪色,但是实际起漂白作用的物质是次氯酸,而不是氯气( )(5)Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能作氧化剂( )(6)标准状况下,11.2LCl 2与水充分反应转移电子数为 0.5NA( )(7)“84”消毒液的消毒原理与 H2O2的相同,都是利用强氧化性( )答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)解析 (6)该反应为可逆反应,Cl 2不能完全反应。1.在空气中长时间放置的漂白粉,最终得到的主要固体物质是_,其原因是_(用化学方程式说明)。答案 CaCO 3和 CaCl2 Ca(ClO)42H 2OCO
6、2=CaCO32HClO,2HClO 2HClO 2,CaCO 32HCl= =CaCl2= = = = =光 照 CO2H 2O2.(规范书写,培养答题能力)根据下列装置图回答问题:(1)A、B 通入 Cl2后,观察到的现象是_,根据现象可得出的结论是_。(2)集气瓶 B 中发生反应的离子方程式是_。(3)F 装置的作用是_。(4)实验开始后,观察装置 C 中的现象是_。(5)装置 E 中发生反应的离子方程式是_。(6)通入 Cl2时装置 D 中发生反应的离子方程式是_。答案 (1)干燥的红色(或 A 中)布条不褪色,湿润的红色(或 B 中)布条褪色 Cl 2无漂白性,Cl2与水反应生成的
7、HClO 有漂白性(2)Cl2H 2OH Cl HClO(3)吸收氯气,防止污染环境(4)溶液先变红色,然后褪色(5)2Fe2 Cl 2=2Fe3 2Cl (6)H2OSO Cl 2=2H SO 2Cl 23 24题组一 氯气的性质51.下列说法错误的是( )A.氯气作水的杀菌消毒剂B.氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,说明 Cl2具有还原性C.氯气溶于水的离子方程式为 Cl2H 2O2H Cl ClO D.氯气与 NaOH 溶液反应,Cl 2既是氧化剂又是还原剂答案 BC解析 氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,次氯酸有强氧化性,能够杀菌消毒,A 项正确;氯气与 KI 发生反应:Cl 22KI=
8、=2KClI 2,反应中 Cl2作氧化剂,B 项错误;Cl 2溶于水为可逆反应,且生成的 HClO 为弱电解质,不可拆开,C 项错误;Cl 2与 NaOH 溶液发生反应的化学方程式为 Cl22NaOH= =NaClNaClOH 2O,反应中 Cl2既是氧化剂又是还原剂,D 项正确。2.(2018南京高三测试)某地化工厂的贮氯罐意外发生泄漏,下列关于安全处理措施不正确的是( )A.紧急组织群众沿逆风方向疏散B.消防队员向贮氯罐周围空气中喷洒稀 NaOH 溶液C.处在该环境中的群众,应用浸有稀氨水的毛巾捂住鼻子,趴在低洼处等待救援D.处在该环境中的群众,应用浸有一定浓度 NaHCO3的毛巾捂住鼻子
9、,向高处转移答案 C解析 稀氨水挥发出的 NH3具有强烈的刺激性气味;氯气的密度比空气的密度大,应往高处转移。题组二 氯水中的平衡关系及多重性质3.向新制氯水中加入少量下列物质,增强溶液漂白能力的是( )A.碳酸钙粉末 B.稀硫酸C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液答案 A解析 新制氯水中存在平衡:Cl 2H 2OH Cl HClO ,要增强溶液的漂白性,需要促进平衡正向移动,提高 HClO 的浓度。碳酸钙粉末消耗溶液中的 H ,促进平衡正向移动,HClO 的浓度增大,A 项正确;加入稀硫酸会增大溶液中 H 的浓度,促进平衡逆向移动,HClO 的浓度减小,B 项错误;加入 CaCl2溶液会增大溶
10、液中 Cl 的浓度,促进平衡逆向移动,HClO 的浓度减小,C 项错误;二氧化硫具有还原性,能与 Cl2、HClO 发生氧化还原反应,使HClO 浓度减小,D 项错误。4.氯水中存在多种分子和离子,它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是( )A.加入有色布条,片刻后有色布条褪色,说明有 HClO 存在6B.溶液呈浅黄绿色,且有刺激性气味,说明有 HClO 存在C.先加入盐酸酸化,再加入 AgNO3溶液,生成白色沉淀,说明有 Cl 存在D.加入 NaOH 溶液,氯水的浅黄绿色消失,说明有 HClO 存在答案 AB解析 A 项,氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的 HClO 具有强
11、氧化性;C 项,由于加入盐酸酸化的过程中引入了 Cl ,所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在 Cl ;D项,因 Cl2、HCl 和 HClO 均能与 NaOH 溶液反应,所以加入 NaOH 溶液时氯水颜色消失不能说明其中有 HClO 存在。5.在新制饱和氯水中,若只改变某一条件,下列叙述正确的是( )A.再通入少量氯气, 减小cH cClO B.通入少量 SO2,溶液漂白性增强C.加入少量的碳酸钠粉末,pH 增大,溶液漂白性增强D.光照过程中,有气泡冒出,溶液的导电性减弱答案 C解析 饱和氯水不能再溶解氯气,各成分的浓度不变,A 项错;SO2Cl 22H 2O=2HClH 2SO4,Cl
12、 2H 2OH Cl HClO 的平衡左移,HClO 的浓度减小,漂白性减弱,B 项错;加入少量的碳酸钠粉末,消耗 H ,使上述平衡正向移动,HClO 的浓度增大,C 项正确;光照过程中,HClO 分解,生成 O2和 HCl,溶液中的离子浓度增大,导电性增强,D 项错误。氯水的组成及性质在应用中的常见误区(1)氯水中因 HClO 见光分解,随着 HClO 的消耗,最后成为盐酸,故久置氯水酸性增加,无漂白性。因此,氯水要现用现配。(2)制取氯水的反应为 Cl2H 2OHClHClO,反应中 Cl2既是氧化剂,又是还原剂,且1molCl2参加反应,转移电子数为 NA。(3)Cl2尽管有较强的氧化性
13、,但没有漂白性,氯水具有漂白性是因为 Cl2与水反应生成了强氧化性的 HClO。(4)ClO 与 Fe2 、I 、S 2 、HS 、SO 等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。23题组三 其他含氯消毒剂6.氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂,有强氧化性,其杀菌能力是一般含氯消毒剂的 45倍,下列有关氯胺(NH 2Cl)的说法一定不正确的是( )A.氯胺的水解产物为 NH2OH(羟氨)和 HCl7B.氯胺的电子式为C.氯胺中氯的化合价为1D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似答案 A解析 NH 2ClH 2ONH3HClO,反应生成的 HClO 能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应,HClO 杀菌后浓度
14、减小,平衡向右移动,氯胺转化成 HClO;相反,当 HClO 浓度较高时,平衡向左移动,转化为氯胺,相当于暂时“贮存” ,避免其分解损失,这样就延长了消毒时间。7.二氧化氯(ClO 2)是一种黄绿色易溶于水的气体,常用于饮用水消毒。下列有关 ClO2制备与杀菌的说法不合理的是( )A.NaClO2在酸性条件下歧化生成 ClO2和 NaCl,则 n(氧化剂) n(还原剂)14B.ClO2在强碱性环境中使用失效,可能的原因是2ClO22OH =ClO ClO H 2O 3 2C.可用饱和食盐水除去 ClO2中的 NH3D.等物质的量的 ClO2杀菌效果比 Cl2强答案 C解析 A 项,酸性条件下
15、ClO 发生歧化反应,生成 Cl 和 ClO2,可写出方程式: 24H 5ClO =Cl 4ClO 22H 2O,显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为 14,正确; 2B 项,方程式符合歧化反应化合价的变化,正确;C 项,ClO 2易溶于水,显然不能用饱和食盐水除杂,错误;D 项,等物质的量的 ClO2作氧化剂时得电子数比 Cl2得电子数多,正确。含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性,或与水反应产生 HClO,杀灭具有生命活性的微生物。解答这类题目,一般要从氧化性,得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。考点二 氯气的实验室制法实验室制取气体装置一般由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装
16、置组成。以 Cl2的实验室制法为例(见下图):8(1)反应原理:用强氧化剂(如 KMnO4、K 2Cr2O7、KClO 3、MnO 2等)氧化浓盐酸。MnO24HCl(浓) MnCl2Cl 22H 2O= = = = = (2)制备装置类型:固体液体 气体 (3)净化方法:用饱和食盐水除去 HCl,再用浓硫酸除去水蒸气。(4)收集方法:向上排空气法或排饱和食盐水法。(5)尾气吸收:用强碱溶液(如 NaOH 溶液)吸收,不用 Ca(OH)2溶液吸收的原因是 Ca(OH)2溶解度小,溶液浓度低,吸收不完全。(6)验满方法:将湿润的淀粉-KI 试纸靠近盛 Cl2的试剂瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明
17、已集满;或将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛 Cl2的试剂瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。(1)含 4molHCl 的浓盐酸与足量 MnO2反应,可制备 22.4LCl2( )(2)用饱和 NaHCO3溶液除去 Cl2中混有的 HCl( )(3)用浓硫酸或碱石灰干燥 Cl2( )(4)可用排饱和食盐水法收集 Cl2( )(5)常用饱和石灰水吸收尾气中的 Cl2( )(6)用干燥的淀粉碘化钾试纸检验 Cl2是否收集满( )答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6)1.Ca(ClO)2、KClO 3、KMnO 4均能将盐酸中的 Cl 氧化成 Cl2,试分别写出反应的离子方程式。(1)
18、_。(2)_。(3)_。答案 (1)ClO Cl 2H =Cl2H 2O(2)ClO 5Cl 6H =3Cl23H 2O 39(3)2MnO 10Cl 16H =2Mn2 5Cl 28H 2O 42.下图是用 KMnO4与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。思考装置 B、C、D 的作用分别是:(1)B_;(2)C_;(3)D_。答案 (1)向上排空气法收集氯气 (2)安全瓶作用,防止 D 中的液体倒吸入 B 中 (3)吸收尾气,防止氯气扩散到空气中污染环境题组一 仪器连接及操作注意事项1.实验室用 MnO2和浓盐酸制 Cl2时,有如下操作:连好装置,检查气密性;缓缓加热;加入 MnO2粉末;从装
19、有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸;将多余氯气用 NaOH 溶液吸收;用向上排气收集氯气。顺序正确的是( )A. B.C. D.答案 D解析 制取氯气的正确操作步骤:先连接装置、检查气密性,然后装入药品:先向烧瓶中装入二氧化锰,再向分液漏斗中装入浓盐酸,下一步进行加热制取、收集氯气,由于氯气有毒,最后需要进行尾气吸收,故正确的排序为。2.实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置,其中错误的是( )A.B.C.D.10答案 D解析 除 HCl 应用饱和 NaCl 溶液,洗气瓶干燥应从长管进气,应用 NaOH 溶液。3.实验室既可用浓盐酸与 MnO2在加热时反应制备
20、Cl2,也可用 KMnO4与浓盐酸在常温下反应制备 Cl2,下列有关说法不正确的是( )A.KMnO4的氧化性比 MnO2的强B.制备 Cl2的整个实验过程中,只需要使用氧化剂与还原剂C.用排气法收集 Cl2时,不需要利用其他试剂就能确定集气瓶中已收集满D.用足量 MnO2与含有 4molHCl 的浓盐酸在加热条件下反应,得到 Cl2的物质的量等于 1mol答案 BD解析 比较反应的条件即可证明 KMnO4的氧化性强于 MnO2,A 项正确;Cl 2有毒,需要用碱溶液吸收尾气,B 项错误;当整个集气瓶充满黄绿色气体时表明已收集满,C 项正确;浓盐酸变稀后不再与 MnO2反应,生成 Cl2的物质
21、的量小于 1 mol,D 项错误。实验室用 MnO2和浓盐酸制取 Cl2时应注意以下四点(1)反应物的选择:必须用浓盐酸,稀盐酸与 MnO2不反应,且随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,故盐酸中的 HCl 不可能全部参加反应。(2)加热温度:不宜过高,以减少 HCl 挥发。(3)实验结束后,先使反应停止并排出残留的 Cl2后,再拆卸装置,避免污染空气。(4)尾气吸收时,用 NaOH 溶液吸收 Cl2,不能用澄清石灰水吸收,因为溶液中含 Ca(OH)2的量少,吸收不完全。题组二 氯气与其他含氯化合物制备的综合4.Cl2O 是黄棕色具有强烈刺激性气味的气体,是一种强氧化剂,易溶于水且会与
22、水反应生成次氯酸,与有机物、还原剂接触或加热时会发生燃烧并爆炸。一种制取 Cl2O 的装置如图所示。已知:Cl 2O 的熔点为116,沸点为 3.8;Cl 2的沸点为34.6;HgO2Cl 2=HgCl2Cl 2O。下列说法中不正确的是( )A.装置中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸11B.通入干燥空气的目的是将生成的 Cl2O 稀释,减小爆炸危险C.从装置中逸出气体的主要成分是 Cl2OD.装置与之间不用橡胶管连接,是为了防止橡胶管燃烧和爆炸答案 C解析 制取 Cl2O 需要干燥纯净的氯气,所以中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸,A 项正确;高浓度的 Cl2O 易爆炸,所以通入干燥空气的
23、目的是将生成的 Cl2O 稀释,减小爆炸危险,B 项正确;装置是收集 Cl2O,所以温度低于 3.8 ,此时氯气是气体,逸出的气体主要是空气和剩余的 Cl2,C 项错误;Cl 2O 与有机物接触会发生燃烧并爆炸,装置与之间不用橡胶管连接,是为了防止橡胶管燃烧和爆炸,D 项正确。5.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉。(1)装置中的 X 试剂为_。(2)装置中发生反应的化学方程式为_,该反应是放热反应,反应温度较高时有副反应发生,改进该实验装置以减小副反应发生的方法是_。答案 (1)NaOH 溶液(2)2Ca(OH)22Cl 2=CaCl2Ca(ClO) 22H 2O 将装置放于冷水浴中进行
24、实验考点三 卤素的性质及 X 的检验1.溴、碘单质物理性质比较性质 Br2 I212颜色 深红棕色 紫黑色状态 液体 固体水中 溶解度不大 溶解度不大溶解性有机溶剂中 易溶 易溶特性 易挥发、有毒易升华使淀粉溶液变蓝2.氯、溴、碘单质化学性质比较(1)与碱溶液反应,如与 NaOH 溶液反应的化学方程式为2NaOHX 2=NaXNaXOH 2O(XCl、Br、I)。(2)氧化性都能与金属反应生成金属卤化物,如与钠反应的化学方程式为2NaX 2 2NaX(XCl、Br、I)。= = = = =点 燃 氯、溴、碘单质的氧化性强弱是 Cl2Br2I2,阴离子的还原性:Cl Br I 。Cl2能从 Br
25、 的溶液中置换出 Br2,其离子方程式:Cl 22Br =2Cl Br 2;同理,Br 2能置换出 I2,其离子方程式:Br 22I =2Br I 2。与一些还原性离子反应,如 Br2与 SO 、Fe 2 反应的离子方程式分别为23SO Br 2H 2O=SO 2Br 2H ,2Fe 2 Br 2=2Br 2Fe 3 。23 243.卤素离子的检验方法(1)AgNO3溶液沉淀法未知液 生成Error! 滴 加 AgNO3溶 液 和 稀 硝 酸 (2)置换萃取法未知液 加 适 量 新 制 饱 和 氯 水 振 荡 加 入 CCl4下 层 或 汽 油 上 层 振 荡有机层呈Error!(3)氧化淀粉
26、法检验 I未知液 蓝色溶液,表明有 I 加 入 适 量 新 制 饱 和 氯 水 或 双 氧 水 振 荡 淀 粉 溶 液 振 荡1.氰(CN) 2的结构简式为 NCCN,其化学性质与卤素(X 2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于 Br2和 I2之间。(1)写出(CN) 2的电子式_。(2)写出(CN) 2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式_。13(3)在 KBr、KI、KCN 的混合溶液中通入少量氯气,其离子方程式为_。答案 (1)(2)(CN)22NaOH= =NaCNNaCNOH 2O(3)2I Cl 2=I22Cl 2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl 3)是卤素互化物,它们的
27、性质与卤素单质相似。(1)ICl3与水反应的产物可能为_(填化学式)。(2)ICl 在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为_,该反应是否是氧化还原反应?_(填“是”或“否”)。答案 (1)HCl、HIO 2(2)ICl2OH =Cl IO H 2O 否题组一 卤素性质的递变规律1.下列有关卤素的说法错误的是( )A.从 HF、HCl、HBr、HI 酸性递增的事实,可推出 F、Cl、Br、I 的非金属性递增的规律B.HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱,还原性依次减弱C.淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝,4I O 22H 2O=2I24OH D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度答案
28、 AB解析 元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关,可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较,A 错误;I 2在 KI 溶液中存在平衡 I2I I ,可使 3其溶解度增大,D 正确。2.下列关于卤素的叙述正确的是( )卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂A.B.C.D.答案 C解析 还原性 F HClOHCO ,向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 32ClO CO 2H 2O=
29、2HClOCO 23向 KI 和 KBr 混合溶液中,加入足量 FeCl3溶液,用 CCl4萃取后取上层中的液体少许并加入 AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成向 FeI2溶液中滴加少量氯水,反应的离子方程式为 2Fe2 Cl 2=2Fe3 2Cl 卫生间洁厕灵不能跟“84”消毒液混用,其离子方程式为 ClO Cl 2H =Cl2H 2OA.B.C.D.答案 A解析 中,ClO CO 2H 2O=HCO HClO,故错误;中,Br 不能被 Fe3 氧化,可 3以生成 AgBr 淡黄色沉淀,故正确;中,I 优先被氯水氧化,故错误;中,ClO 和 Cl 在酸性环境下可以生成 Cl2,故正确。10.已知
30、:2Fe 2 Br 2=2Fe3 2Br ;2Fe 3 2I =2Fe2 I 2,向 FeI2、FeBr 2的混合溶液中通入适量氯气,溶液中某些离子的物质的量变化如图所示。下列有关说法中,不正确的是( )A.还原性:I Br Fe2B.原混合溶液中 FeBr2的物质的量为 3molC.当通入 1molCl2时,溶液中发生的离子反应为 2Fe2 Cl 2=2Fe3 2Cl D.原溶液中: n(Fe2 ) n(I ) n(Br )213答案 AC解析 根据离子方程式可知还原性 I Fe2 Br ,且还原性强的优先与 Cl2反应,结合曲线纵横坐标含义,进行定量分析。11.下列实验操作、现象和结论均正
31、确的是( )选项 实验操作 现象 结论A 用双氧水滴定 KI-淀粉溶液 溶液变蓝 达到滴定终点B向食用加碘盐中加入食醋和KI 溶液,再加入 CCl4振荡,静置下层呈紫红色 该食用加碘盐中含有 KIO321C用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气试纸变蓝 该气体为溴蒸气D最后试管有浅黄色沉淀有机物中含有溴原子答案 B解析 A 项,KI-淀粉溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉-KI 溶液无法判定终点,实验不合理;B 项,在酸性环境中,KIO 3与 KI 反应生成 I2,正确;C 项,NO 2溶于水变为硝酸,硝酸也具有强氧化性,也可使淀粉碘化钾试纸变蓝,错误;D 项,加入 AgNO3溶液之前
32、要用硝酸中和溶液中的碱,错误。12.(SCN)2称为拟卤素,将几滴 KSCN 溶液加入酸性的含有 Fe3 的溶液中,溶液变为血红色,将该血红色溶液分为两份:向其中一份溶液中加入适量 KMnO4溶液,血红色褪去;向另一份溶液中通入 SO2,血红色也褪去。下列说法中不正确的是( )A.Fe3 与 SCN 反应的离子方程式是:Fe 3 3SCN Fe(SCN)3B.中血红色褪去的原因是 SO2将 SCN 还原C.中现象说明 SCN 与 Cl 相似,有还原性D.SCN 在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN) 2答案 AB解析 A 项,Fe 3 与 SCN 反应为络合反应,离子方程式为 Fe3
33、3SCN Fe(SCN)3,故 A错误;B 项,中血红色褪去的原因是发生 2Fe3 SO 22H 2O=2Fe2 4H SO ,使平24衡 Fe3 3SCN Fe(SCN)3逆向移动,血红色消失,故 B 错误;C 项,SCN 与 Cl 均可失去电子,具有还原性,故 C 正确;D 项,高锰酸钾可氧化氯离子生成氯气,则 SCN 在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化生成(SCN) 2,故 D 正确。三、非选择题13.(2019扬州市高三第一学期检测)磷酸工业的副产品氟硅酸(H 2SiF6)溶液中含少量碘,其回收方案如下。已知:氟硅酸溶液中碘的可能存在形式为 I2、I 、I ;I 2I I 。 3 3(
34、1)K2Cr2O7、H 2O2、NaClO 和 NaNO2都能使 I 氧化为 I2。NaNO 2在氧化 I 时会产生 NO,该反应的离子方程式为_。从减少对环境污染的角度,上述氧化剂中可选用的有 H2O2、_。(2)生成的 I2可用热空气吹出的原因是22_。(3)在吸收时采用气液逆流接触,则从吸收装置底部通入的是_(填“吸收液”或“含碘空气”)。吸收后的溶液需反复多次循环吸收含碘空气,其作用是:提高 SO2的利用率;_。(4)请补充完整证明氟硅酸溶液中存在 I 的实验步骤:取样品,_ 3_,取上层液体,重复上述操作 23 次,_。(可选用的试剂:5%淀粉溶液、0.1molL 1 NaNO2溶液
35、,0.1molL 1 Na2SO3溶液、6molL1 H2SO4溶液、CCl 4)答案 (1)4H 2NO 2I =I22NO2H 2O NaClO (2)I 2受热易升华(或挥发) (3) 2含碘空气 增加吸收后溶液中 I 浓度 (4)加入 CCl4振荡,静置,分液(或加 CCl4萃取),有机层呈紫色(或加入 5%淀粉溶液变蓝,再加入 CCl4萃取) 取上层水溶液滴入 5%淀粉溶液不变蓝,再分别滴加 6molL1 H2SO4溶液、0.1molL 1 NaNO2溶液,变蓝,证明存在 I 3解析 (1)NaNO 2将 I 氧化为 I2,本身被还原成 NO。 “氧化”发生在酸性溶液(氟硅酸溶液)中
36、,可用 H 、H 2O 配平。该反应的离子方程式为 4H 2NO 2I =I22NO2H 2O。酸 2性溶液中,K 2Cr2O7、H 2O2、NaClO 和 NaNO2的还原产物分别是 Cr3 、H 2O、Cl 和 NO,其中K2Cr2O7、Cr 3 、NaNO 2、NO 会污染环境。故要减少污染,可选用 H2O2、NaClO。(3)“吸收”时发生反应 I2SO 22H 2O=2HIH 2SO4。用“SO 2水溶液”吸收“含碘空气”中的碘,应使气液逆流充分接触,故吸收液(SO 2水溶液)从吸收装置顶部喷下, “含碘空气”从吸收装置底部通入;从反应方程式可知,吸收液(SO 2水溶液)反复多次循环
37、吸收含碘空气,可提高 SO2的利用率、增加溶液中 I 浓度。(4)据已知I 2I I ,要证明氟硅酸溶液中存在 I ,可证明该溶液中同时存在 3 3I2、I 。从“可选用的试剂”看,I 2可直接用 5%淀粉溶液检验,或加 CCl4萃取后下层呈紫色检验;I 需氧化为 I2(0.1molL1 NaNO2溶液、6molL 1 H2SO4溶液),再用 5%淀粉溶液检验。氟硅酸溶液中原有的 I2会干扰 I 检验,应当先用 CCl4多次萃取分液除去。一种可能的方案:取少量氟硅酸溶液,加入 CCl4振荡、静置,下层呈紫色,证明有 I2。分液后取上层液体,重复上述操作,直至滴入 5%淀粉溶液不变蓝,证明 I2
38、已完全除去。再滴加6molL1 H2SO4溶液、0.1molL 1 NaNO2溶液,若变蓝,证明有 I 。故原氟硅酸溶液中存在 I 。 314.(2019海安高级中学高三月考)ClO 2是一种强氧化性气体(高浓度时呈红黄色,低浓度时呈黄色),在消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小组通过下图所示装置(夹持装置略)23对其进行制备、收集、吸收并制取 NaClO2。(1)仪器 A 的名称是_。(2)图中装置有一明显错误,请指出:_。(3)打开 B 的活塞,A 中有 ClO2生成,D 中吸收 ClO2后生成 NaClO2和 NaHCO3,写出 D 中所发生反应的离子方程式:_。(4)E 中溶液出现黄色能否说明 ClO2未被 H2O2和 Na2CO3的混合溶液充分吸收,判断并说明理由:_
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