（通用版）2020高考化学一轮复习第十二章有机化学基础12.3分类突破（2）醇、酚、醛学案（含解析）.doc

1、1第 3 课时 分类突破(2)醇、酚、醛知识点一 醇的结构与性质1醇的结构醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元脂肪醇的通式为CnH2n1 OH(n1)。如乙醇的组成和结构：2醇的分类提醒 在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上羟基结合在同一个碳原子上时物质不能稳定存在(如 )。 3醇的物理性质递变规律4醇的化学性质2反应类型 条件 断键位置 化学方程式(以乙醇为例)O2(Cu)， 2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O Cu 氧化反应点燃 CH3CH2OH3O 2 2CO23H 2O 点 燃 置换反应 Na 2CH3CH2OH2Na 2CH 3CH2ONaH

2、2取代反应浓 HBr，CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH 2O 取代反应浓硫酸，140 和 2CH3CH2OH C2H5OC2H5H 2O 浓 硫 酸 140取代(酯化)反应CH3COOH(浓硫酸)CH3CH2OHCH 3COOH CH3COOC2H5H 2O 浓 硫 酸 消去反应浓硫酸，170 CH3CH2OH CH2=CH2H 2O 浓 硫 酸 1705醇的两大反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为(2)醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(OH)

3、相连的碳原子上的氢原子的个数有关。6几种常见的醇3名称 甲醇 乙二醇 丙三醇俗称 木精、木醇 甘油结构简式 CH3OH状态 液体 液体 液体溶解性 易溶于水和乙醇对点训练1下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应的醛的是( )ACH 3OH BCH 2OHCH2CH3C(CH 3)3COH D(CH 3)2COHCH2CH3解析：选 B CH 3OH 不能发生消去反应，故 A 错误；CH 2OHCH2CH3发生消去反应生成丙烯，发生氧化反应生成丙醛，故 B 正确；(CH 3)3COH 不能发生催化氧化生成相应的醛，只可以发生消去反应生成相应的烯烃，故 C 错误；(CH 3)2C

4、OHCH2CH3不能催化氧化生成相应的醛，能发生消去反应生成相应的烯烃，故 D 错误。2(2019泰安模拟)薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是( )A分子式为 C10H16OB含有两种官能团C能使酸性高锰酸钾溶液褪色D能发生取代反应、加成反应解析：选 A 分子式应为 C10H18O，A 错误；含有碳碳双键和羟基，B 正确；含有碳碳双键和CH 2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C 正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D 正确。3(2019岳阳一中月考)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构

5、简式是 HOCH2CH2OCH2CH2OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是( )A不能发生消去反应 B能氧化为酮C能与 Na 反应 D不能发生取代反应解析：选 C 与OH 相连的 C 原子的邻位 C 原子上有 H 原子，能发生消去反应，故 A4错误；二甘醇中含有CH 2OH 结构，被氧化生成醛，故 B 错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故 C 正确；含OH，能发生取代反应，故 D 错误。知识点二 酚的结构与性质1酚类物质的分子结构羟基与苯环直接相连而形成的化合物叫做酚，最简单的酚为如苯酚的组成和结构：提醒 酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环如 (奈酚)也属于酚。酚与芳香醇属于不同类

6、别的有机物，不属于同系物(如 )。2苯酚的物理性质颜色状态 无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色水溶性 常温下在水中溶解度不大，高于 65 与水混溶毒性 有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗3由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)羟基中氢原子的反应弱酸性：苯酚的电离方程式为 C6H5OHC 6H5O H ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。与活泼金属反应：与 Na 反应的化学方程式为与碱的反应：苯酚的浑浊液中 液体变澄清 溶液又变浑浊。 加 入 N

7、aOH溶 液 再 通 入 CO2 该过程中发生反应的化学方程式分别为5提醒 向 溶液中通入 CO2，不论 CO2是否过量，产物都是 NaHCO3而不是Na2CO3。(2)苯环上氢原子的取代反应卤代反应(常用于酚羟基的检验)苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。提醒 酚与浓溴水发生取代反应时，只有酚羟基的邻、对位上的氢原子被溴原子取代。硝化反应提醒 苯酚的取代反应比苯、甲苯都容易，这是由于OH 对苯环的影响，使其邻、对、位的 H 原子较活泼。(3)显色反应苯酚与 FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在。(4)加成反应与 H

8、2反应的化学方程式为(5)缩聚反应6(6)氧化反应苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性 KMnO4溶液氧化；易燃烧。4脂肪醇、芳香醇、酚类物质性质的比较脂肪醇 芳香醇 酚实例 CH3CH2OH官能团 OH OH OH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链相连OH 与苯环直接相连主要化学性质取代反应消去反应(与羟基相邻的碳原子上含有 H)氧化反应弱酸性 取代反应显色反应氧化反应加成反应羟基 H 的活动性 酚羟基醇羟基特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)使 FeCl3溶液显紫色提醒 C 7H8O 属于芳香族的化合物有 5 种，分别为5苯、甲苯、苯酚的结构与性质比较类别 苯

9、甲苯 苯酚结构简式氧化反应不被酸性 KMnO4溶液氧化可被酸性 KMnO4溶液氧化常温下在空气中被氧化后呈粉红色溴的状态液溴 液溴 浓溴水条件 催化剂 催化剂 不需催化剂产物 C6H5Br 邻、对两种溴苯 三溴苯酚结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行溴化反应原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼、易被取代7对点训练1苯中可能混有少量的苯酚，通过下列实验能判断苯中是否混有少量苯酚的是( )取样品，加入少量高锰酸钾酸性溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚。取样品，加入 NaOH 溶液，振荡，观察样品是否分层。取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白

10、色沉淀，若产生白色沉淀则有苯酚，没有白色沉淀则无苯酚。取样品，滴加少量的 FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚。A BC D全部解析：选 C 苯酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但是苯不能，所以取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚，故正确；不管苯中是否有苯酚，加入 NaOH 溶液都会产生分层，因此无法鉴别，故错误；产生的三溴苯酚能溶于苯，因此不能鉴别，故错误；苯酚遇到氯化铁显示紫色，但是苯不能，取样品，滴加少量的 FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚，故正确。2下列四种

11、有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是( )A属于酚类，可与 NaHCO3溶液反应产生 CO2B属于酚类，能使 FeCl3溶液显紫色C1 mol 最多能与 3 mol Br2发生反应D属于醇类，可以发生消去反应解析：选 D 属于酚类，与 NaHCO3溶液不反应，A 错误；中不含有酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，B 错误；1 mol 中的物质最多能与 2 mol Br2发生反应，C错误。3在下列反应中，既不能说明苯酚分子中羟基受苯环影响而使它比乙醇分子中羟基更活泼，也不能说明由于羟基对苯环的影响而使苯酚中苯环比苯更活泼的是( )8解析：选 A 钠是活泼

12、的金属，与酚羟基反应生成氢气，而乙醇也能与金属钠反应，所以不能说明二者活泼性，A 符合题意；乙醇与 NaOH 不反应，酚羟基能与 NaOH 反应，说明羟基受苯环的影响而变得活泼，B 不符合题意；反应中苯环上的 H 被取代，而苯不与浓溴水反应，说明羟基影响苯环，导致苯环上邻位和对位 H 变得活泼，C 不符合题意；该反应是羟基邻位的氢原子参与，说明受羟基的影响苯环上邻位 H 变得活泼，D 不符合题意。知识点三 醛的结构与性质1醛的概念(1)醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为 CHO(结构简式)，饱和一元醛的分子通式为 CnH2nO(n1)。(2)醛基只能写成CHO 或 ，不能写成COH；

13、含有醛基的常见物质有：醛类、甲酸和甲酸酯。2甲醛、乙醛的组成及物理性质(1)甲醛、乙醛的分子组成和结构名称 分子式 结构简式 官能团甲醛 CH2O HCHO乙醛 C2H4O CH3CHO(2)甲醛、乙醛的物理性质名称 颜色 状态 气味 溶解性甲醛 态气 易溶水乙醛无色态液刺激性气味与水、乙醇等互溶3醛的化学性质9醇 醛 羧酸(写出乙醛主要反应的化学方程式) 氧 化 还 原 氧 化 (1)氧化反应银镜反应：CH 3CHO2Ag(NH 3)2OH CH3COONH43NH 32AgH 2O 与新制 Cu(OH)2悬浊液反应：CH 3CHO2Cu(OH)2NaOH CH3COONaCu 2O3H 2

14、O 催化氧化反应：2CH 3CHOO 2 2CH3COOH 催 化 剂 CHO 具有明显的还原性，能被酸性 KMnO4溶液等强氧化剂氧化为COOH，故能使酸性 KMnO4溶液褪色。(2)还原反应(加氢)CH3CHOH 2 CH3CH2OH 催 化 剂 4醛的应用和对环境、健康产生的影响(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。(2)35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。5含醛基有机物的特征反应及检验与新制 Ag(NH3)2OH 溶液反应 与新制 Cu(OH)2悬

15、浊液反应反应原理RCHO2Ag(NH 3)2OH RCOONH43NH 32AgH 2ORCHO2Cu(OH) 2NaOH RCOONaCu2O3H 2O反应现象 产生光亮的银镜 产生红色沉淀量的关系RCHO2Ag HCHO4AgRCHO2Cu(OH) 2Cu 2O HCHO4Cu(OH) 22Cu 2O注意事项试管内壁必须洁净；银氨溶液随用随配，不可久置；水浴加热，不可用酒精灯直接加热；加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉；乙醛用量不宜太多，一般加 3 滴；银镜可用稀 HNO3浸泡洗涤除去新制 Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；配制新制 Cu(OH)2悬浊液时，所用 NaOH

16、 必须过量；反应液直接加热煮沸，才有明显的红色沉淀；加热沸腾不能太久，否则会10有黑色沉淀，这是 Cu(OH)2受热分解生成 CuO 所致6酮的结构与性质(1)通式酮的结构简式可表示为 ；饱和一元酮的分子通式为 CnH2nO(n3)。(2)化学性质不能发生银镜反应，不能被新制 Cu(OH)2氧化。能发生加成反应(3)丙酮丙酮是最简单的酮，无色、有特殊气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧，可与水、乙醇、乙醚等以任意比例互溶，能溶解多种有机物。对点训练1自然界中的许多植物中含有醛，其中有些具有特殊香味，可作为植物香料使用，例如桂皮含肉桂醛( )，杏仁含苯甲醛 ( )，下列说法错误的是( )A肉桂

17、醛和苯甲醛互为同系物B肉桂醛能发生加成反应、取代反应和加聚反应C可用新制 Cu(OH)2悬浊液检验肉桂醛分子中的含氧官能团D苯甲醛分子中所有原子可能位于同一平面内解析：选 A 肉桂醛中含有碳碳双键，而苯甲醛中不含碳碳双键，因此两者不互为同系物，故 A 说法错误；肉桂醛中含有碳碳双键、醛基、苯环能发生加成反应，苯环能发生取代反应，碳碳双键和醛基能发生加聚反应，故 B 说法正确；两者含氧官能团是醛基，醛基与新制 Cu(OH)2悬浊液发生氧化反应，产生砖红色沉淀，故 C 说法正确；苯环空间构型为平面正六边形，醛基中碳原子是 sp2杂化，属于平面结构，因此苯甲醛中所有原子可能共面，故 D 说法正确。2

18、有机物 A 是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为 ，下列检验 A 中11官能团的试剂和顺序正确的是( )A先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C先加银氨溶液，微热，再加入溴水D先加入新制 Cu(OH)2悬浊液，加热至沸，酸化后再加溴水解析：选 D A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，B 中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，A、B 错误；C 中若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定 A 中是否含有碳碳双键。3乙烯酮(CH 2=C=O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应：，它与下列试剂发生加成反应时所生成的产物不正确的是( )解析：选 C 乙烯酮与 NH3加成生成 CH3CONH2，A 正确；乙烯酮与 H2O 加成时得CH3COOH，B 正确；乙烯酮与 CH3OH 加成时得 CH3COOCH3，C 错误；乙烯酮与 CH3COOH 加成时得 CH3COOCOCH3，D 正确。12