DB14 614-2011 (vehicular methanol gasoline《M30车用甲醇汽油》.pdf

1、 ICS 75.160.20 E 31 DB14 山西省 地方标准 DB 14/ T6142011 M30 车用甲醇汽油 M30 Methanol gasoline for motor vehicles 2011 - 08 - 01 发布 2011 - 09 - 01 实施 山西省质量技术监督局 发布 DB14/ T6142011 I 前 言 本标准为山西省燃料甲醇和甲醇汽车系列地方标准之一。 本标准是按照 GB/T 1.1 2009标准化工作导则 第 1部分：标准的结构和编写的要求，参 考 GB 179302011车用汽油制定的山西省地方标准。 本标准由 山西省新能源 汽车领导组办公室 提出

2、 并归口 。 本标准 主要 起草单位：山西华顿实业有限公司、 山西省汽车行业协会、 山西省醇醚清洁燃料行业技术中心。 本标准参 与 起草单位： 中国石油化工股份有限公司山西石油分公司、中国石油天然气股份有限公司山西销售分公司、山西艾得成科技有限公司、山西伯恒能源化工有限公司、山西东方深蓝醇醚燃料科技有限公司、山西丰喜新能源开发有限公司、山西佳新能源化工实业有限公司、长治新 能清洁燃料有限公司、山西新源煤化燃料有限公司 。 本标准主要起草人：吴 跃 曲、孙茂华 、 常永龙、王建忠、李国钦、张发、卫斌、郭芬、岳维贤。 DB14/ T6142011 1 M30 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了用

3、于点燃式内燃机的 M30 车用甲醇汽油的术语和定义 、 分类和标识 、 要求 、 试验方法 、 检验规则 、 标志、包装、运输、贮存 以及安全 。 本标准适用于山西省内 M30车用甲醇汽油的生产和检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法 GB/T 380 石油产品硫含量测定法 （燃灯法） GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达法） GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂

4、质测定法（重量法） GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法） GB/T 4756 石油液体手工取样法（ GB/T 4756-1998， eqv ISO 3170:1988） GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 5487 汽油辛烷值测定法（研究法） GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 费休法 (通用方法 ) GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 GB/T 8017 石油产品蒸气压测定法（雷德法） GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法） GB/T 8019 燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法 GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸

5、收光谱法） GB/T 11132 液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂吸附法） GB/T 11140 石油产品硫含量测定 波长色散 X射线 荧光 光谱法 GB 12268 危险货物品名表 GB 13690 常用危险化学品的分类 及 标志 GB 17930 车用汽油 GB/T 23510 车用燃料甲醇 GB/T 23799 车用甲醇汽油 (M85) SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士 试 验法）（ SH/T 0174-1992, eqv ISO 5275:1979） SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法（电量法）

6、SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法） DB14/ T6142011 2 SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法） SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法） SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法） SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸收光谱法） SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定 法 （气相色谱法） SH/T 0741 汽油中烃族组成测定法（多维气相色谱法） SH/T 0742 汽油中硫含量测定法（能量色散 X射线荧光光谱法） SH/T 0794 石油产品蒸气压的测定（微量

7、法） DB14/T 177 车用甲醇汽油变性醇 DB14/T 178 车用甲醇汽油组分油 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 M30 车用 甲醇汽油 由 车用甲醇 汽油 组分油 （符合 DB14/T 178） 和 车用甲醇 汽油 变性醇 （符合 DB14/T 177）调合而成的产品 ，甲醇含量为 28 % 32 %（体积分数） 。 4 分类和标识 4.1 产品分类 M30车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 93号和 97号 两 个牌号。 4.2 产品标识 M30车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识 : “M30/93号汽油 ”、 “M30/97号汽油 ”。 5 要求 M30车用甲

8、醇汽油的技术要求 及试验方法 见表 1。 DB14/ T6142011 3 表 1 M30 车用甲醇汽油技术要求 及试验方法 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 93 号 97 号 甲醇含量 a/ %（体积分数） 28 32 附录 A、附录 B 抗爆性 : 研究法 辛烷值（ RON） 不小于 抗爆指数（ RON+MON） /2 不小于 93 88 97 报告 GB/T 5487 GB/T 503、 GB/T 5487 铅含量 b/（ g/L） 不大于 0.0035 GB/T 8020 馏程： 10 %蒸发温度 / 不高于 50 %蒸发温度 / 不高于 90 %蒸发温度 / 不高于 终馏点

9、/ 不高于 残留量 /（体积分数） 不大于 60 100 180 205 2 GB/T 6536 饱和蒸气压 c/ kPa 11 月 1 日至 4 月 30 日 不大于 5 月 1 日至 10 月 31 日 不大于 88 80 GB/T 8017 SH/T 0794 实际胶质 /（ mg/100 mL） 不大于 5 GB/T 8019 诱导期 /min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 d/ %（质量分数） 不大于 0.015 GB/T 380 、 GB/T 11140 SH/T 0253、 SH/T 0689、 SH/T 0742 硫醇（需满足下列条件之一）： 博士试验 硫醇硫含量

10、 / %（质量分数） 不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（ 50 ， 3 h） /级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 e 水分 f/ %（质量分数） 不大于 0.15 SH/T 0246、 GB/T 6283 苯含量 g/ %（体积分数） 不大于 1.0 SH/T 0693、 SH/T 0713 芳烃含量 h/ %（体积分数） 不大于 35 GB/T 11132、 SH/T 0741 烯烃含量 h/ %（体积分数） 不大于 25 GB/T 11132、 SH/T 0741 锰含量 i/（ g/L）

11、不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量 b/（ g/L） 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（ -20 ， 4 h） 11 月 1 日至 3 月 31 日 清亮透明，无相分离 见 6.1 遇水抗相分离性能（ 20 加水 0.20 %， 4 h） 清亮透明，无相分离 见 6.2 DB14/ T6142011 4 表 1（续） 注 ：应加入有效的金属腐蚀抑制剂和有效的符合 GB 19592 的 车用汽油清净剂。 不得人为加入对车辆可靠性和后处理系统有害的含卤化物的添加剂及含铁、含铅和含磷的添加剂。 a 附录 B 为 快速检测法，在有异议时，以附录 A 方法测定结果为准。

12、 b 不得人为加入。 c 在有异议时，以 GB/T 8017 测定结果为准。 d 在有异议时，以 SH/T 0689 方法测定结果为准。 e 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质。在有异议时，以 GB/T 511方法测定结果为准。 f 在有异议时，以 GB/T 6283 方法测定结果为准。 g 在有异议时，以 SH/T 0713 方法测定结果为准。 h 在有异议时，以 GB/T 11132 方法测定结果为准。 i 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（ MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。 6 试验方法 6.1 低温抗相分离性

13、能 取试样各 200 mL分别置于 2只 250 mL具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至 -20 （允许温差2 ）的冰箱中， 4 h后取出观察。 6.2 遇水抗相分离性能 取试样各 200 mL，分别置于 2只 250 mL具塞量筒中，分别加入 0.4 mL蒸馏水振荡约 2 min。 20 （允许温差 2 ）条件 下垂直放置 4 h后观察。 6.3 其他项目试验 其他项目试验按表 1中所列方法进行。 7 检验规则 7.1 组批和取样 7.1.1 以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。 7.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取 4 L 作为检验和留样用。取样时应避光 ，样品应存

14、放于棕色玻璃容器中。 7.2 出厂检验 7.2.1 产品应由生产 企业 质检部门按本标准的规定进行出厂检验，检验合格并签发质量合格检验报告后，方可出厂销售。 7.2.2 检验项目为本标准表 1 中除 铅含量 、 锰含量、铁含量、诱导期 外的其他项目。 7.3 型式检验 DB14/ T6142011 5 7.3.1 有下述情况之一时，应进行型式检验： a) 新产品定型鉴定时； b) 原料、配方或工艺作变动时； c) 正常生产时（每年一次）； d) 产品停产后又恢复生产时； e) 国家质量监督机构提出型式检验要求时。 7.3.2 检验项目为本标准第 5 章中规定的全部 项目 ，抽样应在出厂检验合格

15、的产品中 进行 。检验结果出现一项不合格时，则判定 该批产品 不合格。 8 标志、包装、运输、贮存 8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164、 GB 12268、 GB 13690 和 GB 190 相关要求进行。 8.2 凡向用户销售符合本标准的 M30 车用甲醇汽油所使用的产品贮罐和加油机的明显部位应有本标准 4.2 的标识。 8.3 本产品在贮 存、运输过程中的管道、容器、机泵、密封件和材料应适应于甲醇汽油。 8.4 本产品在贮存、运输过程中应洁净、无水，并防止外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相必须专门处理。 9 安全 9.1 本产品属于易燃、易爆、有毒危险化学品

16、，在其生产、经营、运输过程中应严格执行国家有关危险化学品的法律、法规。 9.2 严禁用嘴吸本产品；严禁用本产品洗手、擦洗衣物及机件等 。 9.3 本产品中的甲醇蒸气对神经系统有刺激作用，过量吸入人体内，可能引起失明及中毒。如过量吸入本产品蒸气，应迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道畅通，症状仍未缓解，及早就医。 9.4 禁止眼睛、 皮肤直接接触本产品。如出现溅到眼睛里和皮肤上的状况，应迅速用清水冲洗，必要时就医。 9.5 本产品着火时，宜用干粉或抗溶性泡沫灭火器、沙子、灭火毯等灭火器（物）依照消防灭火程序要求进行扑救。本产品发生溢出时，应作专门回收处理。 9.6 本产品只适用于作点燃式发动机汽车

17、的燃料。 DB14/ T6142011 6 A A 附 录 A （规范性附录） M30 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定 方法 （气相色谱法） A.1 范围 A.1.1 本方法适用于用气相色谱法测定 M30车用甲醇汽油中的甲醇含量。 A.1.2 本方法可对甲醇进行定性和定量测定，但不能对 M30车用甲醇汽油中所有组分进行定性和定量。 A.1.3 本方法测定的 M30车用甲醇汽油中甲醇含量（体积分数）的范围为 20 40 % 。 A.2 方法提要 A.2.1 内标物乙醇加入样品后用定量的蒸馏水萃取，甲醇及乙 醇 全部进入水层，静置分离。 A.2.2 用 Porapak T 玻璃色谱柱， FID检测器

18、，分析水相中甲醇的含量，按内标法计算 M30车用甲醇汽油中甲醇含量（体积分数）。 A.3 意义和用途 M30车用甲醇汽油生产要求获得甲醇含量的信息，以确保合格的商品燃料质量，因为 M30车用甲醇汽油的甲醇含量对使用该燃料的汽车性能会产生影响。 A.4 仪器 A.4.1 气相色谱仪： 具有表 A.1所列性能特征的任何气相色谱仪。 表 A.1 色谱分析条件 项目 分析条件 温度， 柱箱温度 150 检测器温度 200 进样口温度 200 流量， mL/min 氮气 （载气） 30 氢气 （燃气） 30 空气（助燃气） 300 进样量， L 0.2 注： 根据不同仪器，可以通过试验选择最佳的色谱操作

19、条件，以使甲醇和其余组分峰获得完全分离为准。 A.4.2 检测器：氢火焰离子化检测器（ FID） 。 A.4.3 色谱 工作站 ：与气相色谱仪匹配。 A.4.4 色谱柱： Porapak T 玻璃色谱柱，长 1 m，内径 3 mm。 A.4.5 微量 进样 器： 1 L。 DB14/ T6142011 7 A.5 试剂和材料 A.5.1 无水甲 醇： 纯度（质量分数） 99.9 %，用于保留时间的确定及定量校正，已知含量且不存在其他被分析的组分。 A.5.2 无水乙 醇： 纯度（质量分数）为 99 %以上，用作内标物。 A.5.3 氮气：高压气瓶装 ，纯度（体积分数）不小于 99.99 %。

20、A.5.4 氢气：高压气瓶装 或氢气发生器，纯度（体积分数）不小于 99.99 %。 A.5.5 空气：空压机 。 A.6 色谱柱的制备 A.6.1 将 60 80目的 Porapak T填充物装入长 1 m，内径 3 mm的玻璃柱中，添加过程中轻轻晃动柱子以将填料填实，柱子两端分别留下 6 cm，再填入玻璃棉，以保证填料不流出。 A.6.2 柱老化：使用前，将柱子在柱箱温度 180 下进行老化， 直至仪器基线走平为止。 A.7 取样 A.7.1 应按 GB/T 4756或其他相当的方法采样。 A.7.2 样品应在 0 5 条件下贮存。 A.7.3 在取样品分析前应充分振动样品容器。观察样品是

21、否有明显的相分离。如果有，该样品被废弃，要求重新采集样品。 A.8 试验步骤 A.8.1 样品准备 取出分析样品，分析前使试样达到室温，并且要求样品、内标物、蒸馏水和量取样品的任何容器，均应在达到相同温度后使用。 A.8.2 色谱分析 按 A4.1 的试验条件启动色谱仪，待仪器稳定后， 等待进样 。 A.8.3 校准 A.8.3.1 校准样品的制备 用无水 甲醇 （ A5.1）和汽油准确配制甲醇含量（体积分数）为 30.0 %的甲醇 汽油作为校准样品。汽油中不含甲醇、乙醇。 A.8.3.2 校准 将 校准样品 与内标 物 按 10.00 mL+4.00 mL配好后，再准确用 100.0 mL蒸

22、馏水进行萃取、分离。 用微量 进样 器 取分离后的水相溶液 0.2 L直接进样。 重复 3次，取甲醇峰与内标物峰面积比值的平均值 Fs/内 。 A.8.3.3 样品的测试 DB14/ T6142011 8 将样品（ A8.1）与内标物按 10.00 mL+4.00 mL配好后，再准确用 100.0 mL蒸馏水进行萃取、分离，用微量 进样 器 取分离后的水相溶液 0.2 L直接进样。 重复 3次，取样品中甲醇峰与内标物峰面积比值的平均值 Fi/内 。 A.8.3.4 典型 样品色谱图 -1.0002.6006.2009.80013.40017.0000.00 1.00 2.00 3.00 4.0

23、0 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00mvmin1.19甲醇2.50内标图 A.1 典型样品色谱图 A.9 计算 试样中甲醇含量按式 (A.1)计算： 0.30FFX /s /i 内内. (A.1) 式中： X 待测样品 中甲醇含量（体积分数）； 30.0 标样中甲醇的含量（体积分数）； Fs/内 校准样品中甲醇峰面积与 内标物 峰面积的比值 （用纯度至少为 99.9 %的无水甲醇测得） ； Fi/内 待测样品中甲醇峰面积与 内标物 峰面积的比值 。 A.10 结果 取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至 0.1%（ 体积分数 ） 。 A.11 精

24、密度 DB14/ T6142011 9 同一化验室重复试验结果不得超过 0.3%（体积分数） 。 DB14/ T6142011 10 B B 附 录 B （资料性附录） 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测 定 法 B.1 范围 本 标准 规定了车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。 本方法适用于甲醇含量在 4 % 35 %之间的车用甲醇汽油。 B.2 方法概要 按 GB/T 6536方法，取 100 mL样品进行蒸馏，用 100 mL具塞量筒收集 70 以前的馏出物，记录馏出物的体积，加入 20 mL蒸馏水并摇动，将混合物分成油 -水两相， 静置 30 min后记录油层体积，计算得出甲醇含量。 B.

25、3 仪器 B.3.1 符合 GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。 B.3.2 具塞量筒： 100 mL，分度值为 0.5 mL。 B.4 材料 蒸馏水 。 B.5 试验步骤 B.5.1 用 100 mL具塞量筒量取试样 100 mL，（精确至 0.5 mL，下同）。 B.5.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照 GB/T 6536进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升到 70 时，停止加热并取出具塞量筒 , 记录馏出物体积 1。 B.5.3 在具塞量筒中加入约 20 mL蒸馏水，上下摇动 10次（约 0.5 min），使其混合均匀。将混合液静置 30 min， 待 其分成界面清晰的油 -

26、水两相，记录上层液体（油层）的体积 2。 B.6 计算 试样中甲醇含量按式 (B.1)计算： X = ( 1 2)/100 (B.1) 式中： X 试样中甲醇含量（体积分数）， %； V1 样品在 70 以前的馏出物体积， mL； V2 样品加水相分离后上层液体（油层）的体积， mL。 DB14/ T6142011 11 B.7 结果 重复检验两次，相对误差应小于 0.5 %，结果以算术平均值报出。 注 1： 危险（警示） -试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要密封，使用时保持通风。 注 2： 因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。 _