HJ 824-2017 水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法.pdf

1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 2 4 - 2 0 1 7 水 质 硫 化 物 的 测 定 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 W a t e r q u a l i t y - D e t e r m i n a t i o n o f s u l f i d e - F l o w i n j e c t i o n a n a l y s i s （ F I A ） a n d m e t h y l e n e b l u e s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d (

2、发 布 稿 ) 2 0 1 7 - 0 3 - 3 0 发 布 2 0 1 7 - 0 5 - 0 1 实 施 环 境 保 护 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7、 . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9、 . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10、 . . . . . . 5 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11、 . . . . . . . . . 5 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12、 . . . . . . 5 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 精 密 度 和

13、 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . .

14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ，

17、规 范 水 中 硫 化 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 硫 化 物 的 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 南 京 市 环 境 监 测 中 心 站 、 淮 安 市 环 境 监 测 中 心 站 、 扬 州

18、市 环 境 监 测 中 心 站 、 常 熟 市 环 境 监 测 站 、 江 苏 省 疾 病 预 防 与 控 制 中 心 和 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 3 月 3 0 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 水 质 硫 化 物 的 测 定 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 硫 化 物 的 流 动 注 射 - 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 。 本 标 准

19、 适 用 于 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 硫 化 物 的 测 定 。 当 检 测 光 程 为 1 0 m m 时 ， 本 标 准 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 0 4 m g / L （ 以 S 2 - 计 ） ， 测 定 范 围 为 0 . 0 1 6 m g / L 2 . 0 0 m g / L （ 以 S 2 - 计 ） 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G

20、 B / T 1 6 4 8 9 水 质 硫 化 物 的 测 定 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 硫 化 物 s u l f i d e 指 水 中 溶 解 性 无 机 硫 化 物 和 酸 溶 性 金 属 硫 化 物 的 总 和 。 包 括 溶 解 性 的 H 2 S 、 H S - 、 S 2 - ， 以 及 存 在 于 悬 浮 物 中 可 溶 性 硫 化 物 和 酸

21、 可 溶 性 金 属 硫 化 物 。 4 方 法 原 理 4 . 1 流 动 注 射 分 析 仪 工 作 原 理 在 封 闭 的 管 路 中 ， 将 一 定 体 积 的 试 样 注 入 连 续 流 动 的 载 液 中 ， 试 样 与 试 剂 在 化 学 反 应 模 块 中 按 特 定 的 顺 序 和 比 例 混 合 、 反 应 ， 在 非 完 全 反 应 的 条 件 下 ， 进 入 流 动 检 测 池 进 行 光 度 检 测 。 4 . 2 化 学 反 应 原 理 在 酸 性 介 质 下 ， 样 品 通 过 6 5 2 在 线 加 热 释 放 的 硫 化 氢 气 体 被 氢 氧 化 钠 溶 液

22、 吸 收 。 吸 收 液 中 硫 离 子 与 对 氨 基 二 甲 基 苯 胺 和 三 氯 化 铁 反 应 生 成 亚 甲 基 蓝 ， 于 6 6 0 n m 波 长 处 测 量 吸 光 度 。 具 体 工 作 流 程 见 图 1 。 1 蠕动泵 ； 2 加热池 （ 6 5 ） ； 3 扩散池； 4 注入阀； 5 反应环； 6 加热 池 （ 3 0 ） ； 7 检测池 1 0 m m ， 6 6 0 n m ；2 R 1 磷酸溶液 （ 6 . 2 0 ） ； R 2 氢氧化钠溶液 （ 6 . 2 3 ） ； R 3 对氨基二甲基苯胺溶液 （ 6 . 2 5 ） ； R 4 三氯化铁溶液 （ 6

23、. 2 4 ） ； C 载液（氢氧化钠溶液， 6 . 2 3 ） ； S 试样； W 废液 图 1 流 动 注 射 - 分 光 光 度 法 测 定 硫 化 物 参 考 工 作 流 程 图 5 干 扰 本 方 法 的 主 要 干 扰 物 为 S O 3 2 - 、 S 2 O 3 2 - 、 S C N - 、 N O 2 - 、 C N - 、 C u 2 + 、 P b 2 + 、 H g 2 + 。 硫 化 物 含 量 为 0 . 5 0 m g / L 时 ， 样 品 中 干 扰 物 质 的 最 高 允 许 含 量 分 别 为 2 0 m g / L S O 3 2 - 、 2 4 0

24、m g / L S 2 O 3 2 - 、 4 0 0 m g / L S C N - 、 6 5 m g / L N O 2 - 、 2 0 0 m g / L N O 3 - 、 4 0 0 m g / L I - 、 5 m g / L C N - 、 2 m g / L C u 2 + 、 2 5 m g / L P b 2 + 和 4 m g / L H g 2 + 。 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 新 鲜 制 备 的 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 。 除 标 准

25、溶 液 外 ， 其 他 溶 液 和 实 验 用 水 均 用 氦 气 （ 6 . 3 3 ） 或 超 声 （ 7 . 3 ） 除 气 。 6 . 1 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 2 磷 酸 ： （ H 3 P O 4 ） = 1 . 6 9 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 3 硫 酸 ： （ H 2 S O 4 ） = 1 . 8 4 g / m l ， 优 级 纯 。 6 . 4 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） ： 优 级 纯 。 6 . 5 三 氯 化 铁 F e C l 3 6 H 2 O 。 6 .

26、6 对 氨 基 二 甲 基 苯 胺 ( C H 3 ) 2 N C 6 H 4 N H 2 2 H C l 。 6 . 7 硫 代 硫 酸 钠 （ N a 2 S 2 O 3 5 H 2 O ） 。 6 . 8 硫 化 钠 （ N a 2 S 9 H 2 O ） 。 6 . 9 碳 酸 钠 （ N a 2 C O 3 ） 。 6 . 1 0 碘 化 钾 （ K I ） 。 6 . 1 1 乙 酸 锌 （ Z n A c 2 2 H 2 O ） 。 6 . 1 2 乙 酸 钠 （ N a A c 3 H 2 O ） 。 6 . 1 3 碘 （ I 2 ） 。 6 . 1 4 淀 粉 ( C 6

27、H 1 0 O 5 ) n 。 6 . 1 5 重 铬 酸 钾 （ K 2 C r 2 O 7 ） ： 基 准 或 优 级 纯 。 在 1 0 5 条 件 下 烘 干 2 h 后 ， 待 用 。 6 . 1 6 抗 坏 血 酸 （ C 6 H 8 O 6 ） 。 6 . 1 7 硫 酸 溶 液 ： 1 + 5 。 硫 酸 （ 6 . 3 ） 与 水 的 体 积 比 为 1 : 5 。 6 . 1 8 盐 酸 溶 液 ：c （ H C l ） = 3 m o l / L 。 在 6 0 0 m l 左 右 的 水 中 ， 缓 慢 加 入 2 4 8 m l 盐 酸 （ 6 . 1 ） ， 用 水

28、 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 1 9 盐 酸 溶 液 ：c （ H C l ） = 0 . 2 0 m o l / L 。 在 7 0 0 m l 左 右 的 水 中 ， 缓 慢 加 入 1 6 . 5 m l 盐 酸 （ 6 . 1 ） ， 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 2 0 磷 酸 溶 液 ： 1 + 1 0 。3 磷 酸 （ 6 . 2 ） 与 水 的 体 积 比 为 1 : 1 0 。 6 . 2 1 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c （ N a O H ） = 1 5 m o l / L 。 称 取 6 0 . 0

29、g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 4 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 2 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c （ N a O H ） = 1 m o l / L 。 称 取 4 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 4 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 3 氢 氧 化 钠 溶 液 ：c （ N a O H ） = 0 . 0 2 5 m o l / L 。 称 取 1 .

30、0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 4 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 4 三 氯 化 铁 溶 液 称 取 6 . 6 5 g 三 氯 化 铁 （ 6 . 5 ） 溶 于 适 量 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 8 ） 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 5 对 氨 基 二 甲 基 苯 胺 溶 液 称 取 0 . 5 0 g 对 氨 基 二 甲 基 苯 胺

31、（ 6 . 6 ） 溶 于 适 量 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 8 ） 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 如 果 该 溶 液 颜 色 变 暗 ， 应 重 新 配 制 。 6 . 2 6 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 ：c （ 6 1 K 2 C r 2 O 7 ） = 0 . 1 0 0 0 m o l / L 。 称 取 2 . 4 5 1 5 g 重 铬 酸 钾 （ 6 . 1 5 ） 溶 于 适 量 水 中 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 ， 用 水

32、 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 7 碘 溶 液 ：c （ 2 1 I 2 ） = 0 . 1 0 0 m o l / L 。 称 取 6 . 3 5 g 碘 （ 6 . 1 3 ） 于 2 5 0 m l 烧 杯 中 ， 加 入 2 0 g 碘 化 钾 （ 6 . 1 0 ） 和 适 量 水 ， 溶 解 后 移 至 5 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 2 8 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 ：c （ 2 1 N a 2 S 2 O 3 ） 0 . 1 m o l / L 。 称 取 1 2 . 2 5 g 硫

33、 代 硫 酸 钠 （ 6 . 7 ） 溶 于 煮 沸 放 冷 的 水 中 ， 加 入 0 . 1 g 碳 酸 钠 （ 6 . 9 ） ， 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 该 溶 液 贮 存 于 棕 色 瓶 中 。 临 用 前 用 重 铬 酸 钾 溶 液 （ 6 . 2 6 ） 标 定 。 标 定 方 法 ： 于 2 5 0 m l 碘 量 瓶 中 加 入 1 g 碘 化 钾 （ 6 . 1 0 ） 、 5 0 m l 水 、 1 5 . 0 0 m l 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 （ 6 . 2 6 ） ， 振 摇 至 完 全 溶

34、 解 后 加 5 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 立 即 密 塞 混 匀 。 在 暗 处 放 置 5 m i n 后 ， 用 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 （ 6 . 2 8 ） 滴 定 至 淡 黄 色 ， 加 入 1 m l 淀 粉 溶 液 （ 6 . 3 2 ） ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 刚 好 消 失 为 终 点 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 （ 6 . 2 8 ） 用 量 。 同 时 做 空 白 滴 定 试 验 。 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 8 ） 的 浓 度 按 式 （ 1 ） 计 算 。4 0 1 00 . 15 1000

35、 . 0 V V c （ 1 ） 式 中 ： c 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 ， m o l / L ； 1 V 滴 定 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 时 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 的 用 量 ， m l ； 0 V 滴 定 空 白 溶 液 时 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 的 用 量 ， m l ； 0 . 1 0 0 0 重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 的 浓 度 ， m o l / L 。 6 . 2 9 乙 酸 锌 - 乙 酸 钠 溶 液 。 称 取 2 5 g 乙 酸 锌 （ 6 . 1 1 ） 和 6 . 2 6 g 乙 酸 钠 （ 6 . 1 2 ） 溶 于

36、 5 0 0 m l 水 中 ， 混 匀 。 6 . 3 0 硫 化 钠 标 准 贮 备 液 ： （ S 2 - ） 1 0 0 m g / L 。 称 取 0 . 3 7 5 g 硫 化 钠 （ 6 . 8 ） 溶 于 适 量 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 2 2 ） 中 ， 移 至 5 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 2 3 ） 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 该 溶 液 贮 存 于 棕 色 容 量 瓶 中 ， 标 定 后 使 用 。 或 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 于 2 5 0 m l 碘 量 瓶 中 ， 加 入 1

37、 0 m l 乙 酸 锌 - 乙 酸 钠 溶 液 （ 6 . 2 9 ） 、 1 0 . 0 0 m l 待 标 定 的 硫 化 钠 标 准 贮 备 液 （ 6 . 2 8 ） 及 2 0 . 0 0 m l 碘 溶 液 （ 6 . 2 7 ） ， 加 入 2 0 m l 水 ， 再 加 入 5 m l 硫 酸 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 立 即 密 塞 摇 匀 。 在 暗 处 放 置 5 m i n 后 ， 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 8 ） 滴 定 至 呈 淡 黄 色 ， 加 入 1 m l 淀 粉 溶 液 （ 6 . 3 2 ） ， 继 续 滴 定 至

38、 蓝 色 刚 好 消 失 为 终 点 ， 记 录 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 （ 6 . 2 8 ） 用 量 。 同 时 ， 以 1 0 . 0 0 m l 水 代 替 硫 化 钠 标 准 溶 液 做 空 白 试 验 。 硫 化 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 按 式 （ 2 ） 计 算 。 00 . 10 1000 03 . 16 1 0 c V V （ 2 ） 式 中 ： 硫 化 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 ， m g / L ； 0 V 空 白 滴 定 时 ， 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 用 量 ， m l ； 1 V 滴 定 硫 化 钠 标 准 溶 液 时 ， 硫

39、代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 用 量 ， m l ； c 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 ， m o l / L ； 1 6 . 0 3 1 / 2 S 2 - 的 摩 尔 质 量 ， g / m o l 。 6 . 3 1 硫 化 钠 标 准 使 用 液 ： （ S 2 - ） = 1 0 . 0 0 m g / L 。 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 2 2 ） 调 节 水 p H = 1 0 1 2 后 ， 取 1 5 0 m l 于 2 0 0 m l 棕 色 容 量 瓶 中 ， 加 入 1 2 m l 乙 酸 锌 - 乙 酸 钠 溶 液 （ 6 . 2 9

40、） ， 混 匀 。 量 取 一 定 量 刚 标 定 过 的 硫 化 钠 标 准 贮 备 液 （ 6 . 3 0 ） 边 振 荡 边 滴 入 上 述 棕 色 容 量 瓶 中 ， 再 用 已 调 p H = 1 0 1 2 的 水 稀 释 至 标 线 ， 充 分 摇 匀 。 此 溶 液 存 放 在 棕 色 瓶 中 室 温 下 可 保 存 半 年 。 每 次 使 用 时 ， 应 充 分 摇 匀 后 取 用 。 6 . 3 2 淀 粉 溶 液 ： = 1 0 g / L 。5 称 取 1 g 可 溶 性 淀 粉 ， 用 少 量 水 调 成 糊 状 ， 缓 慢 加 入 1 0 0 m l 沸 水 ， 冷

41、 却 后 贮 存 于 试 剂 瓶 中 ， 现 用 现 配 。 6 . 3 3 氦 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 % 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 流 动 注 射 仪 ： 包 括 自 动 进 样 器 、 化 学 反 应 模 块 （ 预 处 理 通 道 、 注 入 泵 、 反 应 通 道 及 流 通 检 测 池 ） 、 蠕 动 泵 、 数 据 处 理 系 统 。 7 . 2 分 析 天 平 ： 精 度 为 0 . 1 m g 。 7 . 3 超 声 波 仪 ： 频 率 4 0 k H z 。 7 . 4 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 按 照 H J

42、 / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定 进 行 水 样 的 采 集 。 采 样 前 向 样 品 瓶 中 加 入 氢 氧 化 钠 溶 液 和 抗 坏 血 酸 ， 每 升 水 样 中 加 入 5 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 2 1 ） 和 4 g 抗 坏 血 酸 （ 6 . 1 6 ） ， 使 样 品 的 p H 1 1 。 样 品 应 尽 快 分 析 ， 常 温 避 光 保 存 不 超 过 2 4 h 。 注：采用不带在线蒸馏的方法模块进行分析时，样品的保存方法和预处理参照 G B / T 1 6 4 8 9 中的规定进行。 9 分 析 步 骤 9

43、. 1 仪 器 的 调 试 按 照 仪 器 说 明 书 安 装 分 析 系 统 、 调 试 仪 器 及 设 定 工 作 参 数 。 按 仪 器 规 定 的 顺 序 开 机 后 ， 以 纯 水 代 替 所 有 试 剂 ， 检 查 整 个 分 析 流 路 的 密 闭 性 及 液 体 流 动 的 顺 畅 性 。 待 基 线 稳 定 后 （ 约 2 0 m i n ） ， 系 统 开 始 泵 入 试 剂 ， 待 基 线 再 次 稳 定 后 ， 按 9 . 2 9 . 4 进 行 操 作 。 9 . 2 校 准 9 . 2 . 1 标 准 系 列 的 制 备 于 一 组 容 量 瓶 中 分 别 量 取

44、适 量 的 硫 化 钠 标 准 使 用 液 （ 6 . 3 1 ） ， 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 2 3 ） 稀 释 至 标 线 并 混 匀 ， 制 备 6 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 硫 化 物 质 量 浓 度 （ 以 S 2 - 计 ） 分 别 为 ： 0 . 0 0 m g / L 、 0 . 1 0 m g / L 、 0 . 2 0 m g / L 、 0 . 5 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 、 2 . 0 0 m g / L 。 9 . 2 . 2 校 准 曲 线 的 绘 制 移 取 约 1 0 m l 标 准 系 列 溶 液

45、（ 9 . 2 . 1 ） 分 别 置 于 样 品 杯 中 ， 从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 取 样 分 析 ， 得 到 不 同 浓 度 硫 化 物 的 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 以 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 为 纵 坐 标 ， 对 应 的 硫 化 物 质 量 浓 度 （ 以 S 2 - 计 ， m g / L ） 为 横 坐 标 ， 绘 制 校 准 曲 线 。 9 . 3 测 定 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 的 测 定 条 件 ， 量 取 约 1 0 m l 待 测 样 品 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 如 果 浓

46、度 高 于 标 准 曲 线 最 高 点 ， 要 对 样 品 进 行 适 当 稀 释 。 9 . 4 空 白 试 验 用 1 0 m l 水 代 替 样 品 ， 按 照 与 样 品 分 析 相 同 步 骤 进 行 测 定 ， 记 录 信 号 值 （ 峰 面 积 ） 。 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算6 样 品 中 的 硫 化 物 浓 度 （ 以 S 2 - 计 ， m g / L ） 按 照 公 式 （ 3 ） 进 行 计 算 。 f b a y （ 3 ） 式 中 ： 样 品 中 硫 化 物 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； y 测 定 信 号 值

47、 （ 峰 面 积 ） ； a 校 准 曲 线 方 法 的 截 距 ； b 校 准 曲 线 方 法 的 斜 率 ； f 稀 释 倍 数 。 1 0 . 2 结 果 表 示 当 测 定 结 果 小 于 1 . 0 0 m g / L 时 ， 保 留 至 小 数 点 后 三 位 ， 测 定 结 果 大 于 或 等 于 1 . 0 0 m g / L 时 ， 保 留 三 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度 6 家 实 验 室 分 别 对 硫 化 物 质 量 浓 度 为 0 . 2 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 、 1 . 8

48、 0 m g / L 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 为 1 . 9 % 3 . 4 % 、 1 . 0 % 5 . 0 % 、 0 . 3 % 5 . 0 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 为 1 . 0 % 、 1 . 0 % 、 0 . 5 % ； 重 复 性 限 为 0 . 0 1 3 m g / L 、 0 . 0 4 5 m g / L 、 0 . 0 4 8 m g / L ； 再 现 性 限 为 0 . 0 1 3 m g / L 、 0 . 0 5 0 m g / L 、 0 . 0 5 0 m g / L 。

49、 1 1 . 2 准 确 度 6 家 实 验 室 分 别 对 硫 化 物 质 量 浓 度 为 （ 0 . 3 1 7 0 . 0 2 6 ） m g / L 、 （ 0 . 7 1 3 0 . 0 6 2 ） m g / L 的 有 证 标 准 物 质 进 行 了 测 定 ， 相 对 误 差 分 别 为 - 6 . 5 % - 5 . 4 % 、 - 1 . 9 % - 1 . 3 % ； 相 对 误 差 最 终 值 分 别 为 （ - 4 . 9 4 . 6 ） % 、 （ - 1 . 6 0 . 6 ） % 。 6 家 实 验 室 分 别 对 硫 化 物 质 量 浓 度 为 0 . 0 0 1 m g / L 0 . 0 0 3 m g / L 、 0 . 0 6 8 m g / L 1 . 5 9 m g / L 、 0 . 1 4 3 m g / L 1 . 2 9 m g /