ISO 3699-1976 Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use Determination of water content Karl Fischer method《工业用无水氟化氢 水含量的测定 卡尔·费休法》.pdf

1、NORME INTERNATIONALE INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION lt-j/i:75!iArOHA OPI-AHM3AIM Il(-) CTAHilAPTM3AUMM .ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Fluorure dhydrogne anhydre usage industriel - Dosage de Ieau - Mthode de Karl Fischer Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use -

2、Determination of water content - Karl Fischer method Premire dition - 1976-08-15 i - E m P 8 aE *e b . CDU 661.487 : 546.212 : 543.257 Descripteurs : fluorure dhydrogne, analyse chimique, dosage, eau, ractif de Karl Fischer. Rf. no : ISO 3699-1976 (F) 3 2 Prix bas sur 6 pages AVANT-PROPOS LISO (Orga

3、nisation Internationale de Normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (Comits Membres ISO). Llaboration des Normes Internationales est confie aux Comits Techniques ISO. Chaque Comit Membre intress par une tude a le droit de faire partie du Comit Technique corresp

4、ondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les Projets de Normes Internationales adopts par les Comits Techniques sont soumis aux Comits Membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes Int

5、ernationales par le Conseil de IISO. La Norme Internationale ISO 3699 a t tablie par le Comit Technique ISO/TC 47, Chimie, et a t soumise aux Comits Membres en fvrier 1975. Elle a t approuve par les Comits Membres des pays suivants : Afrique du Sud, Rp. d Hongrie Suisse Allemagne Inde Tchcoslovaquie

6、 Autriche Isral Turquie Belgique Pologne U.R.S.S. Bulgarie Portugal Yougoslavie Espagne Roumanie France Royaume-Uni Aucun Comit Membre na dsapprouv le document. 0 Organisation Internationale de Normalisation, 1976 l Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 36994976 (F) Fluorure dhydrogne anhydre us

7、age industriel - Dosage de leau - Mthode de Karl Fischer _ AVERTISSEMENT - Le fluorure dhydrogne anhydre est un liquide extrmement corrosif dont le point dbullition est 19,5 “C. II attaque le verre, est trs hygroscopique et sa vapeur est irritante et toxique. Son action sur la peau et les yeux est f

8、ortement corrosive, provoquant des brlures graves et douloureuses qui ne sont pas immdiatement apparentes et qui ne gurissent que lentement au traitement. Les chantillons devront tre manipuls uniquement sous une hotte bien ventile. Pendant la dure de la manipulation du produit, il faut porter des ga

9、nts en caoutchouc, des bottes et une combinaison de taille convenable, pour assurer une protection efficace de la personne ainsi quune protection complte du visage et de la tte. Dans le cas dun contact ou dun contact suppos, asperger abondamment avec de leau et alerter immdiatement le service medica

10、l. Les publications des producteurs seront consultes pour information complmentaires. 1 OBJET La prsente Norme Internationale spcifie une mthode de dosage de leau dans le fluorure dhydrogne anhydre usage industriel . Cette mthode, qui est celle de Karl Fischer, est destine servir de rfrence. NOTE -

11、Lattention est attire sur VIS0 3700) qui spcifie une variante approprie des analyses de routine. 2 DOMAINE DAPPLICATION La mthode est applicable aux produits ayant une teneur en eau comprise entre 0,Ol et 0,5 % (mlm). 3 RFRENCES ISOIR 760, Dosage de leau par la mthode de Karl Fischer. ISO 3 137, Flu

12、orure dhydrogne anh ydre usage indus- trie/ - chantillonnage. 4 CHANTILLONNAGE Pour la prparation de lchantillon pour laboratoire, utiliser la mthode spcifie dans IISO 3137 (section un). 5 PRINCIPE Introduction dune prise dessai refroidie dans de la pyri- dine anhydre refroidie et contenant 5 % de f

13、luorure dhydrogne anhydre. Titrage lectromtrique de leau avec le ractif de Karl Fischer. 6 RACTIFS Au cours de lanalyse, nutiliser que des ractifs de qualit analytique reconnue. 6.1 Ractif de Karl Fischer, quivalent en eau 4 6 mg/mI (voir ISO/R 760). 6.2 Solvant pyridine. Dans un flacon en polythyln

14、e, refroidir - 50 OC, dans un mlange de neige carbonique et de mthanol, 1 000 ml de pyridine anhydre. Agiter nergiquement et, en cmtinuant refroidir, ajouter . lentement 50 ml de fluorure dhydrogne anhydre. Conser- ver dans le flacon en polythylne. 7 APPAREILLAGE Matriel courant de laboratoire, et 7

15、.1 Appareil pour le mesurage de la prise dessai et pour le titrage (voir figures 1 et 2), comprenant 7.1 .l Serpentin de refroidissement, en acier inoxydable, mont verticalement dans un bain de refroidissement cylin- drique fabriqu en acier doux. 7.1.2 Rcipient, pour le mesurage de la prise dessai,

16、com- prenant un corps cylindrique en acier inoxydable, muni dcrans faits dun sandwich consistant en une feuille de polyttraf luorothylne (PTFE)/une plaque en verreiune feuille en PTFE. Lcran de devant porte un trait 40 ml environ. La construction dtaille est reprsente la figure 2. 1) Actuellement au

17、 stade de projet. 1 ISO 36994976 (F) 7.1.3 Flacon de titrage, pour la prise dessai, en PTFE, de 8.2.2 Prise dessai capacit 700 1 000 ml. Le tube intrieur port par le capuchon vis du flacon est raccord de manire rigide la vanne D. En vue dintroduire la prise dessai au-dessous de la surface du solvant

18、, ce tube intrieur est prolong au moyen dun tube en PTFE ainsi que le montre la figure 1. Le capuchon vis porte aussi deux lectrodes en fil de pla- tine, une pointe relie une burette contenant du ractif de Karl Fischer et un orifice de sortie raccord au flacon de trop-plein (7.1.4). 7.1.4 Flacon de

19、trop-plein, en polypropylne, de capacit 500 ml environ, destin recueillir le fluorure dhydrogne anhydre utilis pour la purge de lappareil. Enlever le bouchon filet de lune des extrmits du passage transversal de la bouteille dchantillonnage (voir ISO 3137) et la raccorder la vanne B laide du raccord

20、filet CI. Placer le bain rfrigrant (7.1 .ll) autour du flacon de titrage (7.1.3) et le refroidir, ainsi que le serpentin de refroi- dissement (7.1 .l), en utilisant un mlange de neige carbo- nique et de mthanol et en agitant continuellement durant 15 min. Purger lappareil en ouvrant les vannes A et

21、C et, en ouvrant avec prcaution la vanne B, remplir le rcipient de mesure (7.1.2) avec lchantillon pour laboratoire. Fermer la vanne B. Vider le rcipient de mesure travers la vanne E, puis fermer cette vanne. Ouvrir la vanne B et transfrer 40 ml environ de lchantillon pour laboratoire dans le rcipie

22、nt de mesure (7.1.2), en agitant continuellement. Fermer les vannes A et B. Agiter le contenu du flacon de titrage et, suivant la teneur prsume en eau de Ichantil- Ion, y faire couler travers la vanne D un volume appropri de celui-ci une vitesse de 3 ml/min environ. Fermer la vanne D et ouvrir la va

23、nne E. 7.1.5 Dessiccateur dair : flacon en polypropylne, de capacit 750 ml environ, garni de chlorure de calcium anhydre et reli un systme dextraction. 7.1.6 Barreau pour agitation, enrob de PTFE. 7.1.7 Agitateur magntique. 7.1.8 Bride, en acier inoxydable avec garniture en PTFE F 1 1. 8.2.3 Titrage

24、 et pese Enlever le bain rfrigrant dans lequel est plong le flacon de titrage et, lorsque le mlange est peu prs la temp- rature ambiante, titrer avec le ractif de Karl Fischer 7.1.9 Raccords filets, en acier inoxydable (C, Cz, C3, comme spcifi en 8.2.1, en agitant continuellement. Cl Dbrancher le fl

25、acon de titrage de lappareil, boucher, 4. scher soigneusement et peser de nouveau 0,l g prs. 7.1 .lO Vannes pointeau, en acier inoxydable (B, C, D, E). 9 EXPRESSION DES RSULTATS 7.1 .ll Bain rfrigrant, mobile, pour le flacon de titrage La teneur en eau, exprime en pourcentage en masse, est (7.1.3).

26、donne par la formule 7.2 quipement de detection, pour le titrage lectrom- 1 100 V,xTx- X trique, tel quil est spcifi dans lISO/R 760. 1 000 m3 -ml + (v, + V V2 est le volume, en millilitres, du ractif de Karl Fischer utilis pour le prtitrage du solvant (voir 8.2.1); T est lquivalent en eau, en milli

27、grammes par milli- litre, du ractif de Karl Fischer; 8.2.1 Prtitrage du solvantpyridine Introduire, dans le flacon de titrage (7.1.3) contenant le barreau pour agitation (7.1.6) 200 ml de solvant pyridine (6.2). Boucher le flacon de titrage et peser 0,l g prs. Enlever le bouchon et raccorder le flac

28、on de titrage Iap- pareil. Fermer le circuit lectrique de lquipement de dtection (7.2) et mettre en marche lagitateur magntique (7.1.7). Ajouter, lentement et en agitant continuellement, le ractif de Karl Fischer jusqu ce que le galvanomtre accuse une brusque augmentation de courant qui reste stable

29、. ml est la masse initiale, en grammes, du flacon de titrage bouch et de son contenu (voir 8.2.1); m2 est la somme des masses, en grammes, du ractif de Karl Fischer ajout en 8.2.1 et 8.2.3, donne par la formule m2 = w, + V,b; m3 est la masse finale, en grammes, du flacon de titrage bouch et de son c

30、ontenu (voir 8.2.3); p est la masse volumique, en grammes par millilitre, du ractif de Karl Fischer (p 1 g/ml environ). 2 ISO 36994976 (F) 10 PROCS-VERBAL DESSAI c) compte rendu de tous dtails particuliers ventuels Le procs-verbal dessai doit contenir les indications relevs au cours de lessai; suiva

31、ntes : a) rfrence de la mthode utilise; b) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont exprims; d) compte rendu de toutes oprations non prvues dans la prsente Norme Internationale ou dans les Normes Internationales auxquelles il est fait rfrence, ou de toutes oprations facultatives. 3 ISO369

32、9-1976 (FI Serpentin de refroidissement Rcipient de mesure Flacon de titrage Flacon de trop-plein Dessiccateur dair Barreau pour agitation Agitateur magntique Bride (FI) Raccord filet (C, C2, C3, Ca) Vannes pointeau (B, C, D, E) Bain rfrigrant (enlev pour le titrage) 7m1m7 -1 c:elle : 100 rnry Racti

33、f de ,-Tube en polythylne, 7.1 .l 7.1.2 7.1.3 7.1.4 7.1.5 7.1.6 7.1.7 7.1.8 7.1.9 7.1 .lO 7.1 .ll Vers le systme dextraction L FIGURE 1 - Appareil pour le mesurage de la prise dessai et pour le titrage (7.1) Tuyau dchappement 1 i - -Entre Dimensions en millimtres 8x1 ,:c I LA 47 w) Liste des composa

34、nts 1 Rf. no Spcif ication Quantit Matriau 1 brides rainures 2 acier inoxydable 2 brides 90 X 50 X 4 2 II rt 3 tubes 8 X 1 3 II ,I 4 dcouplements filets 3 II If 5 crous dunion 3 II tl - 6 crous 70 X 4 2 verre 7 feuilles transparentes 4 PTFE 70 x cp 0,5 8 garnitures 4 II 70X$50X2 9 vis et crous 4 10

35、rondelles no 9 pour 4 v, 0 cd 6) Go CD 8 s 6) Gi u chelle : 100 mm FIGURE 2 - Rcipient de mesure (7.1.2) ISO 36994976 (FI ANNEXE PUBLICATIONS ISO RELATIVES AU FLUORURE DHYDROGNE ANHYDRE ET LACIDE FLUORHYDRIQUE EN SOLUTION USAGE INDUSTRIEL FLUORURE DHYDROGNE ANHYDRE ISO 3137 - chantillonnage. ISO 313

36、8 - Dosage des acides non volatils - Mthode titrimtrique. ISO 3699 - Dosage de leau - Mthode de Karl Fischer. ISO 3700 - Dosage de leau - Mthode conductimtrique. ISO 3701 - Dosage de lacide hexafluorosilicique - Mthode photomtrique au molybdosilicate rduit. ISO 3702 - Dosage du dioxyde de soufre - Mthode iodomtrique. ACIDE FLUORHYDRIQUE EN SOLUTION ISO 3139 - chantillonnage et mthodes dessai. 6