1、NORME INTERNATIONALE ISO 4327-1979 (FVERRATUM Publi 1980-05- 15 INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEYHAPOHAR OPrAHM3ALWlR ll0 CTAHP(APTM3AlWl.ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Agents de surface non ioniques - Drivs polyoxyalkylns - Dtermination de lindice dhydroxyle - Mthode
2、lanhydride phtalique ERRATUM Page 1 4 DFINITION La dfinition est remplacer par la suivante : indice dhydroxyle I(OH) : Nombre de milligrammes dhydroxyde de potassium ncessaire la neutralisation de lacide phtalique ncessaire pour estrifier 1 g du compos fonction hydroxyle, ou nombre de milligrammes d
3、hydroxyde de potassium correspondant aux radicaux hydroxy dans 1 g du compos.) Page 3 11 .l Mode de calcul La formule de calcul est remplacer par la suivante : w o-V,)xTx56,10 a +c mO Page blanche l Norme internationale INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEYHAPOHAR OPrAHM3AUMR f-l0 CTAHA
4、PTbl3AWl.ORRGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Agents de surface non ioniques - Drivs polyoxyalkylns - Dtermination de lindice dhydroxyle - Mthode lanhydride phtalique Non-ionic surface active agents - Polyalkoxyla ted deriva tives - Determination of hydroxyl value - Phthalic anhydride metho
5、d Premire dition - 1979-12-15 CDU 661X5.4 : 543.854 Rf. no : ISO 4327-1979 (F) Descripteurs : agent de surface, agent de sut-face non ionique, driv polyoxyalkyln, analyse chimique, dtermination, indice dhydroxyle. Prix bas sur 8 pages AVANT-PROPOS LISO (Organisation internationale de normalisation)
6、est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partiedu comit technique correspondant. Les organisations internati
7、onales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par. les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes internationales par le Conseil de IIS
8、O. La Norme internationale ISO 4327 a t labore par le comit technique ISO/TC 91, Agents de surface, et a t soumise aux comits membres en juin 1976. Les comits membres des pays suivants lont approuve : Afrique du Sud, Rp. d France Pologne Allemagne, R.F. Inde Roumanie Australie Irlande Royaume-Uni Au
9、triche Japon Suisse Belgique Mexique Turquie Brsil Nouvelle-Zlande Core, Rp. de Pays-Bas Les comits membres des pays suivants lont dsapprouve pour des raisons techniques : Chili Espagne 0 Organisation internationale de normalisation, 1979 l Imprim en Suisse NORME INTERNATIONALE Iso 4327-1979 (F) Age
10、nts de surface non ioniques - Drivs polyoxyalkylns - Dtermination de lindice dhydroxyle - Mthode lanhydride phtalique 0 INTRODUCTION La mthode classique de dtermination de lindice dhydro- xyle dcrite dans la prsente Norme internationale ncessite, cause des effets toxicologiques de la pyridine et de
11、lanhydride phtalique, que toutes les manipulations et le titrage soient effectus sous une hotte bien ventile. Cependant, lannexe C prvoit un mode opratoire utilisant un appareillage particulier qui rduit les risques de danger dus la pyridine et lanhydride phtalique. 1 OBJET La prsente Norme internat
12、ionale spcifie une mthode de dtermination de lindice dhydroxyle des condensats poly- oxyalkylns, par estrification des radicaux hydroxy laide de lanhydride phtalique. 2 DOMAINE DAPPLICATION Cette mthode est applicable la dtermination des fonctions hydroxyles des condensats polyoxyalkylns de composs
13、aliphatiques et alicycliques (en particulier, drivs thoxyls, propoxyls ou mixtes, dalcools gras primaires et secondaires, dalkylphnols et dacides gras), et permet la dtermination dincides dhydroxyle ayant des valeurs allant de 10 1 000. Cependant, certaines substances prsentes dans ces composs peuve
14、nt ragir avec lanhydride phtalique ou avec la solution titre dhydroxyde de sodium utilise, et, par suite, fausser les rsultats. Les interfrences ventuelles sont dtailles ci-aprs : - Les amines primaires et secondaires, les amides, les alcools tertiaires, les thiols et les poxydes subissent des racti
15、ons secondaires, lesquelles affectent la prcision de la mthode. - Les acides gras longue chane et les esters peuvent interfrer en formant des anhydrides qui sont plus stables que lanhydride phtalique, et ils ne sont pas compltement dcomposs la fin de la mthode. - Dautres acides libres interfrent en
16、consommant de la solution titre dhydroxyde de sodium; les bases, y compris certaines amines tertiaires, interfrent en consommant lacide phtalique form. Dans ces cas, une correction peut tre apporte pour tenir compte de lacidit ou de Ialcalinit (voir ISO 4314). Bien que les poxydes interfrent, la mth
17、ode peut tre applique sil est possible de les liminer, sans modification de lindice dhydroxyle, par distillation sous vide froid. La prsence deau dans lchantillon se traduit par la consommation danhydride phtalique; la mthode peut nanmoins tre applique sans risque en suivant les indica- tions dcrite
18、s dans le mode opratoire. 3 RFRENCES ISO 607, Agents de surface et dtergents - Mthodes de division d irn chan tiflon. 1 1 ISO 1392, Dtermination du point de crista/hsation - Mthode gnrale. ISO 2211, Produits chimiques liquides - Dtermination de la coloration en units Hazen (chelle platine-cobalt). I
19、SO 4314, Agents de surface - Dtermination de lalcali- nit libre ou de /acidit libre - Mthode titrimtrique. ISO 43 17, Agents de surface - Dtermination de la teneur en eau - Mthode de Karl Fischer. 4 DFINITION indice dhydroxyle I(OH) : Nombre de milligrammes dhydroxyde de potassium ncessaire la neutr
20、alisation de lacidit apparue lors de lestrification par lanhydride phtalique de 1 g du compos fonction hydroxyle, ou nombre de milligrammes dhydroxyde de potassium corres- pondant aux radicaux hydroxy dans 1 g du compos. NOTE - Le nombre de moles dhydroxyde de potassium corres- pondant lindice dhydr
21、oxyde est gal au nombre de radicaux hydroxy prsents dans 1 kg de lchantillon. 1) En prparation. (Rvision de IISO/R 607.1 1 ISO 4327-1979 (F) 5 PRINCIPE Estrification de la fonction hydroxyle par lanhydride phtalique en solution dans la pyridine. Hydrolyse de lexcs danhydride phtalique par addition d
22、eau provenant de la solution dhydroxyde de sodium utilise pour la neutralisation. Neutralisation laide dune solution dhydroxyde de sodium, en prsence de phnolphtaline comme indicateur, de lacidit apparue lors de Iestrification, ainsi que de lacide phtalique form lors de lhydrolyse. Calcul de lindice
23、 dhydroxyle partir de la diffrence des volumes de solution dhydroxyde de sodium utiliss pour les titrages du blanc et de la solution dessai. 6 RACTIONS Les ractions se font suivant les tapes ci-aprs : a) Estrif ication co COOR CO O+ROH - COOH b) Hydrolyse de lexcs danhydride phtalique co COOH CO 0 +
24、 H,O w COOH c) Neutralisation de la fonction acide apparue lors de Iestrification COOR COOR + NaOH 4 + H*O COOH COONa d) Neutralisation de lacide phtalique form lors de lhydrolyse COOH COONa +2NaOH- COOH +2H20 COONa 7 RACTIFS Au cours de lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qualit analytique
25、 reconnue, et de leau distille ou de leau de puret quivalente. 7.1 Pyridine, si ncessaire distille en prsence de 5 % danhydride phtalique. Sa temprature dbullition doit tre comprise entre 114,5 et 115,5 “C. 7.2 Anhydride phtalique, solution pyridinique (ractif phtalopyridinique). 7.2.1 Prparation In
26、troduire, dans un flacon en verre brun de capacit 2 litres, 140 puret minimale : 99,5 %, dtermine selon la mthode spcifie dans lannexe A). Ajouter 1 litre de la pyridine (7.1), puis agiter vigoureuse- ment jusqu dissolution complte. Cette solution ne pourra plus tre utilise si sa coloration dpasse 2
27、00 units Hazen de lchelle platine-cobalt (dtermine selon IISO 2211). 7.2.2 Vrification de la concentration du rac tif Verser exactement 25,0 ml de la solution (7.2), laide de lune des pipettes (8.4), dans une fiole conique de 250 ml. Titrer avec la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), en prsen
28、ce de la solution de phnolphtaline (7.4). On doit utiliser 83 87 ml de la solution titre dhydro- xyde de sodium (7.3). 7.3 Hydroxyde de sodium, solution titre 0,5 N. 7.4 Phnolphtaline, solution pyridinique 10 g/l. Dissoudre 1 g de phnolphtaline bis(hydroxy-4 phnyl) 3,3 phtalide dans 100 ml de la pyr
29、idine (7.1). 8 APPAREILLAGE Matriel courant de laboratoire, et notamment : 8.1 Burette, de capacit 50 ml, conforme llSO/R 385, classe A. 8.2 Quatre ballons, fond plat, de capacit 250 ml, col rod. 8.3 Quatre rfrigrants droits, de longueur utile 400 mm, munis de joints coniques rods adaptables aux bal
30、lons (8.2), et conformes IISO 4799. 8.4 Pipettes un trait, de capacit 25 ml, conformes IISO 648. 9 CHANTILLONNAGE Lchantillon pour laboratoire dagent de surface poly- oxyalkyln doit tre prpar et conserv selon les prescrip- tions de IISO 607. 10 MODE OPRATOIRE Tout lappareillage ncessaire doit tre ri
31、goureusement propre et sec. Par consquent, prparer tout lappareillage ncessaire pour effectuer deux dterminations simultanes 2 ISO 4327-1979 (F) sur deux prises dessai diffrentes, ainsi que deux essais blanc simultans. 10.1 Prise dessai II est essentiel que la teneur approximative en eau de la prise
32、 dessai soit connue; si ncessaire, dterminer la teneur en eau de lchantillon selon la mthode spcifie dans IISO 4317. Peser, 0,001 g prs, dans un ballon (8.2) sec et pralable- ment tar, une masse de lchantillon pour laboratoire calcule de la faon suivante : - Pour une teneur en eau infrieure 1% (m/m)
33、 la masse (mo), en grammes, de la prise dessai doit tre telle que 365 m”=I(OH) o I(OH) est lindice dhydroxyle suppos, en milli- grammes dhydroxyde de potassium par gramme. La masse de la prise dessai sera donc limite la valeur maximale de 365 g puisque la mthode est limite lindice dhydroxyle minima
34、l de 10. - Pour une teneur en eau allant de 1 40 % (m/m), la masse, en grammes, de la prise dessai doit tre telle que “o 1 31 000 100 -H,O) I(OH) + 740 H,O et mo 42 000 (100 - H,O)I(OH) + 1 040 H,O o H,O est la teneur en eau, en pourcentage en masse, de lchantillon pour essai; I(OH) est lindice dhyd
35、roxyle suppos, en milli- grammes dhydroxyde de potassium par gramme. Le tableau en annexe B donne les valeurs limites de m. pour des teneurs en eau allant de 1 40 % (m/m) et des indices dhydroxyle supposs allant de 10 1 100. AVERTISSEMENT - Toutes les oprations prvues ci- aprs doivent tre effectues
36、sous une hotte bien ventile. 10.2 Dtermination 10.2.1 Estrification laide de lune des pipettes (8.4), introduire 25,0 ml du ractif phtalopyridinique (7.2) dans le ballon contenant la prise dessai (10.1). Adapter lun des rfrigrants (8.3), pralablement rinc avec de la pyridine (7.1), sur le ballon. Ag
37、iter pour mlanger. Chauffer sous lger reflux, durant 1 h. Laisser refroidir la temprature ambiante. 10.2.2 Hydrolyse et titrage Rincer le rfrigrant avec de la pyridine (7.1). Retirer le ballon de son rfrigrant et rincer les joints rods avec de leau contenue dans une pissette. Introduire un barreau a
38、imant dans le ballon, placer le ballon sur un agitateur lectromagntique et mettre celui-ci en marche. laide de la burette (8.1), introduire exactement 50,O ml de la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3) dans le ballon. laide dune pipette de 1 ml, ajouter 4 ou 5 gouttes de la solution de phnolpht
39、aline (7.4). Poursuivre le titrage avec la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3) jusqu virage au rose persistant durant 15 s. 10.3 Essais blanc Effectuer, paralllement la dtermination et en suivant le mme mode opratoire, deux essais blanc en employant les mmes ractifs que ceux utiliss pour la dt
40、ermination, mais en omettant la prise dessai. NOTE - Pour avoir des rsultats valables, il faut que la diffrence entre le volume, VO, utilis pour lessai blanc et le volume, VI, utilis pour chaque prise dessai ait une valeur comprise entre 10 et 15 ml. Si cette diffrence a une valeur suprieure 15 ml,
41、cela signifie que la prise dessai est trop importante. II faut recommencer lessai avec une prise dessai plus faible lindice dhydroxyle, I(OH), serait suprieur la valeur suppose initialement. Si cette diffrence a une valeur infrieure 10 ml, cela signifie que la prise dessai est trop faible. II faut r
42、ecommencer lessai avec une prise dessai plus importante lindice dhydroxyle, IlOH), serait infrieur la valeur suppose initialement. 11 EXPRESSION DES RSULTATS 11 .l Mode de calcul Lindice dhydroxyle, I(OH), correspondant la prise dessai, est donn par la formule w o-V,)xTx56,10 -c m0 o Vo est le volum
43、e, en millilitres, de la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), utilis pour lessai blanc; VI est le volume, en millilitres, de la solution titre dhydroxyde de sodium (7.3), utilis pour la dtermi- nation; T est la normalit exacte de la solution titre dhydro- xyde de sodium (7.3); m. est la masse,
44、 en grammes, de la prise dessai; C est la valeur positive de lindice dacide ou la valeur ngative de lindice dalcalinit du produit (voir ISO 4314); cette valeur doit tre nglige si elle est gale ou infrieure 0,3. Prendre comme rsultat la moyenne arithmtique des deux dterminations effectues. 3 ISO 4327
45、1979 (F) 11.2 Fidlit 12 PROCS-VERBAL DESSAI La fidlit de la dtermination est gale 1,5 % en valeur relative. Arrondir le rsultat en consquence. Le procs-verbal dessai doit contenir les indications sui- vantes : a) tous les renseignements ncessaires lidentification complte de lchantillon; b) rfrence
46、de la mthode utilise (rfrence de la prsente Norme internationale); c) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont exprims; d) conditions de lessai; e) tous les dtails opratoires non prvus dans la prsente Norme internationale, ou facultatifs, ainsi que tous les incidents ventuels susceptibles
47、 davoir eu une influence sur les rsultats. 11.3 Reproductibilit Les renseignements suivants proviennent des analyses effectues dans 21 laboratoires, et, dans chacun deux, par un analyste fournissant au moins deux rsultats : chantillon Moyenne I(OH) A B 1 51,9 172,3 I cart-type de reproductibil i t, 0 R I 1,15 I 3,80 I ANNEXE A DTERMINATION DE LA PURET DE LANHYDRIDE PHTALIQUE Introduire, dans une fiole conique de 250 ml, 1,5 g danhy- dride phtalique pes 0,001 g prs. Ajouter 100 ml dun mlang
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