ISO 6326-1-2007 Natural gas - Determination of sulfur compounds - Part 1 General introduction《天然气 硫化合物测定 第1部分 一般介绍》.pdf

1、 Numro de rfrence ISO 6326-1:2007(F) ISO 2007NORME INTERNATIONALE ISO 6326-1 Deuxime dition 2007-06-15Gaz naturel Dtermination des composs soufrs Partie 1: Introduction gnrale Natural gas Determination of sulfur compounds Part 1: General introduction ISO 6326-1:2007(F) PDF Exonration de responsabili

2、t Le prsent fichier PDF peut contenir des polices de caractres intgres. Conformment aux conditions de licence dAdobe, ce fichier peut tre imprim ou visualis, mais ne doit pas tre modifi moins que lordinateur employ cet effet ne bnficie dune licence autorisant lutilisation de ces polices et que celle

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5、embres de lISO. Dans le cas peu probable o surviendrait un problme dutilisation, veuillez en informer le Secrtariat central ladresse donne ci-dessous. DOCUMENT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2007 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre repr

6、oduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans laccord crit de lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 2

7、2 749 01 11 Fax. + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Publi en Suisse ii ISO 2007 Tous droits rservsISO 6326-1:2007(F) ISO 2007 Tous droits rservs iii Sommaire Page Avant-propos. iv Introduction v 1 Domaine dapplication 1 2 Rfrences normatives 2 3 chantillonnage 3 3.1 Gnralits 3

8、 3.2 Mesures de scurit . 3 4 Mthodes de dtermination de la teneur totale en soufre 3 4.1 Mthode de combustion Wickbold (ISO 4260).3 4.2 Mthode de combustion Lingener (ISO 6326-5) 4 5 Mthodes pour la dtermination de composs soufrs individuels ou de groupes de composs soufrs 5 5.1 Mthode par chromatog

9、raphie en phase gazeuse (ISO 19739) . 5 5.2 Mthode potentiomtrique (ISO 6326-3). 5 ISO 6326-1:2007(F) iv ISO 2007 Tous droits rservsAvant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration

10、des Normes internationales est en gnral confie aux comits techniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement au

11、x travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dl

12、aborer les Normes internationales. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que c

13、ertains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de leur existence. LISO 6326-1 a t labore par le comit technique ISO/TC 193,

14、Gaz naturel, sous-comit SC 1, Analyse du gaz naturel. Cette deuxime dition annule et remplace la premire dition (ISO 6326-1:1989), qui a fait lobjet dune rvision technique conscutive au remplacement de lISO 6326-2:1981 et de lISO 6326-4:1994 par lISO 19739:2004, Gaz naturel Dtermination des composs

15、soufrs par chromatographie en phase gazeuse, qui spcifie les exigences requises pour excuter une analyse du soufre par chromatographie en phase gazeuse. Cette deuxime dition fournit aussi une introduction gnrale pour lISO 19739. LISO 6326 comprend les parties suivantes, prsentes sous le titre gnral

16、Gaz naturel Dtermination des composs soufrs: Partie 1: Introduction gnrale Partie 3: Dtermination du sulfure dhydrogne, des thiols et du sulfure de carbonyle par potentiomtrie Partie 5: Mthode de combustion Lingener ISO 6326-1:2007(F) ISO 2007 Tous droits rservs v Introduction Les composs soufrs peu

17、vent se trouver naturellement dans le gaz naturel et y rester sous forme de traces aprs traitement ou ils peuvent avoir t injects dlibrment afin de permettre une dtection olfactive ultrieure pour des raisons de scurit. La normalisation de plusieurs mthodes pour la dtermination des composs soufrs dan

18、s le gaz naturel est ncessaire, compte tenu de la diversit de ces composs sulfure dhydrogne, sulfure de carbonyle, ttrahydrothiophne (THT), etc. et des exigences des dterminations (incertitude requise, mesure en tte de puits, dans les installation de nettoyage, dans les canalisations de transport, e

19、tc.). Afin de permettre lutilisateur de choisir la mthode la mieux adapte ses besoins et deffectuer ses mesures dans les meilleures conditions, lISO 6326 a t labore en plusieurs parties. La prsente partie de lISO 6326 donne une rapide comparaison des mthodes normalises et fournit donc les lments de

20、choix de la mthode. Les autres parties de lISO 6326 et lISO 19739 dcrivent en dtail les diffrentes mthodes danalyse normalises. NORME INTERNATIONALE ISO 6326-1:2007(F) ISO 2007 Tous droits rservs 1 Gaz naturel Dtermination des composs soufrs Partie 1: Introduction gnrale AVERTISSEMENT La plupart de

21、composs soufrs sont extrmement toxiques et reprsentent un risque pour la sant sils sont manipuls sans prcaution. 1 Domaine dapplication La prsente partie de lISO 6326 donne une brve description des mthodes normalises pouvant tre utilises pour la dtermination des composs soufrs prsents dans le gaz na

22、turel. Le principe de chaque mthode est dcrit de faon gnrale. La plage de concentrations pour laquelle la mthode est approprie est indique, ainsi que la sensibilit et la fidlit de chaque mthode. Cela devrait permettre aux utilisateurs de choisir judicieusement la mthode convenant le mieux lapplicati

23、on considre. La dtermination des composs soufrs est ralise en vue de dterminer a) le soufre total, b) le soufre renferm dans des groupes spcifiques par exemple, thiols (mercaptans), c) les composs soufrs individuels, et d) les groupes spcifiques de composs soufrs. Les mthodes normalises disponibles

24、pour la dtermination du soufre sont la mthode de combustion Wickbold: pour la dtermination du soufre total (ISO 4260), la mthode de combustion Lingener: pour la dtermination du soufre total (ISO 6326-5), la chromatographie en phase gazeuse: pour la dtermination des composs soufrs individuels (ISO 19

25、739), et la potentiomtrie: pour la dtermination du sulfure dhydrogne, du sulfure de carbonyle et des thiols (ISO 6326-3). Dautres mthodes pour la dtermination des composs soufrs existent mais elles ne sont pas prises en considration ici. Le Tableau 1 prsente un aperu gnral des mthodes normalises pou

26、vant tre utilises pour la dtermination du soufre total, du sulfure dhydrogne, du sulfure de carbonyle, du ttrahydrothiophne, des thiols, des thiols individuels, des thiophnes individuels et des sulfures et disulfures organiques individuels. ISO 6326-1:2007(F) 2 ISO 2007 Tous droits rservsTableau 1 M

27、thodes pour la dtermination des composs soufrs dans le gaz naturel Plage de concentration aDtermination Mthode mg/m 3Rfrence Soufre total Mthode de combustion Wickbold 1 20 000 ISO 4260 Mthode de combustion Lingener 0,5 1 000 ISO 6326-5 Potentiomtrie W 1 ISO 6326-3 Sulfure dhydrogne (H 2 S) Chromato

28、graphie en phase gazeuse 0,1 100 (ou 0,5 600 en fonction du dtecteur utilis) ISO 19739 Chromatographie en phase gazeuse 0,1 30 ISO 19739 Sulfure de carbonyle (COS) Potentiomtrie W 1 ISO 6326-3 Ttrahydrothiophne (THT) Chromatographie en phase gazeuse 0,1 100 ISO 19739 Thiols Potentiomtrie W 1 ISO 632

29、6-3 Thiols individuels Chromatographie en phase gazeuse 0,1 100 ISO 19739 Thiophnes individuels Chromatographie en phase gazeuse 0,1 100 ISO 19739 Sulfures et disulfures organiques individuels Chromatographie en phase gazeuse 0,1 100 ISO 19739 aPour la dtermination du soufre total, il sagit de la te

30、neur en soufre, exprime en milligrammes de soufre par mtre cube de gaz. Pour la dterminaiton des composs soufrs, il sagit de la concentration en masse des composs soufrs, exprime en milligrammes de compos soufr par mtre cube de gaz. 2 Rfrences normatives Les documents de rfrence suivants sont indisp

31、ensables pour lapplication du prsent document. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 4260, Produits ptroliers et hydrocarbures Dosage du soufre Mthode de combust

32、ion Wickbold ISO 6326-3, Gaz naturel Dtermination des composs soufrs Partie 3: Dtermination du sulfure dhydrogne, des thiols et du sulfure de carbonyle par potentiomtrie ISO 6326-5, Gaz naturel Dtermination des composs soufrs Partie 5: Mthode de combustion Lingener ISO 10715, Gaz naturel Lignes dire

33、ctrices pour lchantillonnage ISO 16664, Analyse des gaz Manutention des gaz et des mlanges de gaz pour talonnage Lignes directrices ISO 19739:2004, Gaz naturel Dtermination des composs soufrs par chromatographie en phase gazeuse ISO 6326-1:2007(F) ISO 2007 Tous droits rservs 3 3 chantillonnage 3.1 G

34、nralits Les modes opratoires dchantillonnage sont trs importants lors de la dtermination des composs soufrs. Les composs soufrs ont une forte tendance adsorber sur diffrents matriaux ou ragir chimiquement avec ceux-ci. De faibles teneurs en composs soufrs dans des chantillons et des mlanges de gaz p

35、our talonnage exigent beaucoup du mode opratoire afin de sassurer quune quantit exacte de composs soufrs parvient au dispositif danalyse. Procder des prlvements de telle manire que lchantillon soit reprsentatif du gaz au moment de lchantillonnage. Lchantillonnage et le transfert des chantillons doiv

36、ent tre effectus conformment lISO 10715. Il convient que le temps de purge soit suffisamment long pour obtenir des rsultats danalyse dans les limites de lcart-type acceptable du dispositif danalyse. Le temps de purge requis sera fonction du type et de la concentration du compos soufr, des matriaux e

37、n contact avec le gaz et du dbit de gaz traversant la boucle dchantillonnage. Lchantillonnage du gaz peut tre effectu de deux faons diffrentes: sous pression atmosphrique dans un rcipient de verre silanis, comportant des bouchons dobturation en polyttrafluorothylne (PTFE) ou un sac de prlvement (sac

38、 gaz) en matriau inerte aux composs soufrs tel que le polyfluorure de vinyle (PVF) ou le PTFE, qui a t auparavant lav avec de lacide chlorhydrique dilu puis rinc leau distille et sch; une fois le rcipient rempli du gaz tudier, il convient de labriter de la lumire du jour; sous pression dans une bout

39、eille en acier inoxydable ou en aluminium, si la teneur en soufre dpasse 50 mg/m 3 . 3.2 Mesures de scurit Les mesures de scurit prendre lors de la manipulation de bouteilles gaz remplies de mlanges de gaz inflammables sous pression sont dcrites dans lISO 10715. Sil est prvu de raccorder un dtendeur

40、 la bouteille, veiller utiliser toujours un dtendeur dont les matriaux sont prconiss par le fabricant du gaz dtalonnage. Quant aux autres prcautions et conseils en matire dutilisation, dchantillonnage et de manipulation de mlanges de gaz renfermant des composs soufrs, consulter lArticle 3 de lISO 19

41、739:2004 et lISO 16664. 4 Mthodes de dtermination de la teneur totale en soufre Pour effectuer les analyses, il convient de faire rfrence aux mthodes spcifiques qui sont dcrites plus en dtail dans lISO 4260, lISO 19739 lISO 6326-3 et lISO 6326-5. 4.1 Mthode de combustion Wickbold (ISO 4260) 4.1.1 Do

42、maine dapplication La mthode peut sappliquer aux produits ayant une teneur en soufre de lordre de 1 mg/m 3et convient particulirement aux gaz dont la teneur totale en soufre schelonne entre 1 mg/m 3 et 20 000 mg/m 3et aux distillats ayant des teneurs totales en soufre infrieures 300 mg/m 3 . ISO 632

43、6-1:2007(F) 4 ISO 2007 Tous droits rservs4.1.2 Principe Le gaz naturel alimente un brleur flamme oxhydrique o les composs soufrs subissent une combustion avec un trs fort excs doxygne. Les oxydes de soufre en rsultant sont transforms en acide sulfurique par absorption dans une solution de peroxyde d

44、hydrogne. En fonction de la teneur en soufre de lchantillon, les ions sulfate de la solution dabsorption sont dtermins par titrage colorimtrique, nphlomtrique, turbidimtrique ou conductimtrique (voir Tableau 2). Tableau 2 Plage de concentrations et donnes de fidlit des mthodes servant la dterminatio

45、n des composs soufrs dans le gaz naturel Mthode Dtermination Plage de concentrations mg/m 3Rptabilit % Mthode de combustion Wickbold Soufre total 1 10 10 10 15 5 7 Mthode de combustion Lingener Soufre total 10 1 000 6 Sulfure de carbonyle (COS) 0,1 30 2 7 Chromatographie en phase gazeuse Tous les au

46、tres composs soufrs 0,1 100 Sulfure dhydrogne (H 2 S) 1 10 15 Thiols 1 20 15 Potentiomtrie Sulfure de carbonyle (COS) 1 30 10 4.1.3 Rsultats et fidlit La teneur totale en soufre de lchantillon est exprime en milligrammes de soufre par mtre cube de gaz. La fidlit est fonction a) de la concentration d

47、e soufre dans le gaz, et b) du type de titrage utilis pour la dtermination. Pour les chantillons dont la teneur en soufre est infrieure 10 mg/m 3 , la rptabilit est de 10 % 15 % et la reproductibilit est de 20 % 30 %. Pour les chantillons dont la teneur en soufre est suprieure 10 mg/m 3 , la rptabilit est de 5 % 7 % et la reproductibilit est de 13 %. 4.2 Mthode de co