1、 2015 年普通高等学校招生全国统一考试 (四川卷 )化学 一、选择题 (共 7 小题,每小题 6 分,满分 42 分 ) 1.(6 分 )下列物质在生话中应用时,起还原作用的是 ( ) A.明矾作净水剂 B.甘油作护肤保湿剂 C.漂粉精作消毒剂 D.铁粉作食品袋内的脱氧剂 解析: A、 明矾净水时铝离子发生水解反应,没有元素化合价的变化,故 A 错误; B、 甘油作护肤保湿剂,是利用的其物理性质,没有元素化合价的变化,故 B 错误; C、 漂粉精作消毒剂,氯元素的化合价降低,作氧化剂,故 C 错误; D、 铁粉作食品袋内的脱氧剂, Fe 与氧气反应,铁的化合价升高,作还原剂,起到还原作用,
2、故 D 正确。 答案: D。 2.(6 分 )下列有关 CuSO4溶液的叙述正确的是 ( ) A.该溶液中 Na+、 NH4+、 NO3 、 Mg2+可以大量共存 B.通入 CO2气体产生蓝色沉淀 C.与 H2S 反应的离子方程式: Cu2+S2 =CuS D.与过量浓氨水反应的离子方程式: Cu2+2NH3H2O=Cu(OH)2+2NH 4+ 解析: A、 该组离子之间不反应,与硫酸铜也不反应,则可大量共存,故 A 正确; B、 通入 CO2气体,与硫酸铜溶液不反应,不能生成蓝色沉淀,故 B 错误; C、 H2S 在离子反应中保留化学式,则与 H2S 反应的离子方程式为 Cu2+H2S=Cu
3、S+2H +,故 C错误; D、 与过量浓氨水反应,生成络离子,则离子反应为 Cu2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+4H2O,故 D错误 。 答案: A。 3.(6 分 )下列操作或装置能达到实验目的是 ( ) A. 配制 一定浓度的 NaCl 溶液 B. 除去氯气中的 HCl 气体 C. 观察铁的吸氧腐蚀 D. 检验乙炔的还原性 解析: A、 配制一定物质的量浓度溶液时,定容时眼睛应平视刻度线,故 A 错误; B、 饱和碳酸氢钠溶液能够与氯化氢反应生成二氧化碳,引入新的杂质,应改用饱和氯化钠溶液,故 B 错误; C、 氯化钠溶液呈中性,铁在食盐水中发生吸氧腐蚀,在酸性条件下发生析氢腐蚀
4、,故 C 正确; D、 生成的乙炔中含有 H2S、 PH3等还原性气体,应将杂质除去方能证明乙炔的还原性,故 D错误 。 答案: C。 4.(6 分 )用如图所示装置除去含有 CN 、 Cl 废水中的 CN 时,控制溶液 pH 为 9 10,阳极产生的 ClO 将 CN 氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是 ( ) A.用石墨作阳极,铁作阴极 B.阳极的电极反应式: Cl +2OH 2e ClO +H2O C.阴极的电极反应式: 2H2O+2e H2+2OH D.除去 CN 的反应: 2CN +5ClO +2H N2+2CO 2+5Cl +H2O 解析: A、 该电解质溶液呈碱性,电解时
5、,用不活泼金属或导电非金属作负极,可以用较不活泼金属作正极,所以可以用石墨作氧化剂、铁作阴极,故 A 正确; B、 阳极上氯离子失电子生成氯气,氯气和氢氧根离子反应生成次氯酸根离子和水,所以阳极反应式为 Cl +2OH 2e ClO +H2O,故 B 正确; C、 电解质溶液呈碱性,则阴极上水失电子生成氢气和氢氧根离子,电极反应式为 2H2O+2e H2+2OH ,故 C 正确; D、 阳极产生的 ClO 将 CN 氧化为两种无污染的气体,两种气体为二氧化碳和氮气,该反应在碱性条件下进行,所以应该有 氢氧根离子生成,反应方程式为 2CN +5ClO +H2ON2+2CO 2+5Cl +2OH
6、,故 D 错误 。 答案: D。 5.(6 分 )设 NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是 ( ) A.2.0gH218O 与 D2O 的混合物中所含中子数为 NA B.常温常压下, 4.4 g 乙醛所含 键数目为 0.7NA C.标准状况下, 5.6LCO2与足量 Na2O2反应转移的电子数为 0.5NA D.50mL12mol/L 盐酸与足量 MnO2共热,转移的电子数为 0.3NA 解析: A、 H218O与 D2O的摩尔质量均为 20g/mol,故 2.0gH218O与 D2O混合物的物质的量为 0.1mol,而 1molH218O 与 D2O 中均含 10mol 中子,故 0.
7、1molH218O与 D2O混合物中含 1mol中子,即 NA个,故 A 正确; B、 4.4g乙醛的物质的量为 0.1mol,而 1mol乙醛中含 6mol 键,故 0.1mol乙醛中含 0.6mol键,即 0.6NA个,故 B 错误; C、标况下, 5.6L 二氧化碳的物质的量为 0.25mol,而 CO2与足量 Na2O2的反应为歧化反应,1mol 二氧化碳发生反应时反应转移 1mol 电子,故 0.25mol 二氧化碳反应时此反应转移0.25mol 电子,即 0.25NA个,故 C 错误; D、二氧化锰只能与浓盐酸反应,一旦浓盐酸变稀,反应即停止, 4molHCl 反应时转移 2mol
8、电子,而 50mL12mol/L 盐酸的物质的量 n=CV=12mol/L0.05L=0.6mol ,这 0.6mol 盐酸不能完全反应,则转移的电子的物质的量小于 0.3mol 电子,即小于 0.3NA个,故 D 错误。 答案: A。 6.(6 分 )常温下,将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl 溶液混合,析出部分 NaHCO3晶体,过滤,所得溶液 pH 7,下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是 ( ) A. 1.010 7mol/L B.c(Na+)=c(HCO3 )+c(CO32 )+c(H2CO3) C.c(H+)+c(NH4+)=c(OH )+c(HCO3 )+2
9、c(CO32 ) D.c(Cl ) c(NH4+) c(HCO ) c(CO32 ) 解析: A、 Kw=c(H+)c (OH )=1.010 14,已知 pH 7,即 c(H+) 1.010 7mol/L,则 1.010 7mol/L,故 A 正确; B、 溶液中存在物料守恒即 c(Na)=c(C),所以 c(Na+)=c(HCO3 )+c(CO32 )+c(H2CO3),故 B 正确; C、 溶液中存在电荷守恒: c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)=c(OH )+c(HCO3 )+2c(CO32 )+c(Cl ),由于析出部分 NaHCO3晶体,则 c(Na+) c(Cl ),所以
10、c(H+)+c(NH4+) c(OH )+c(HCO3 )+2c(CO32 ),故 C 错误; D、 铵根离子部分水解,则 c(Cl ) c(NH4+),由于析出部分 NaHCO3晶体,则 HCO3 浓度减小,HCO3 的电离程度很小,所以 c(CO32 )最小,即 c(Cl ) c(NH4+) c(HCO ) c(CO32 ),故 D正确。 答案: C。 7.(6 分 )一定量的 CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应: C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知气体分压 (P 分 )=气体总压 (P 总 )体积分数,下列说法正确的是 (
11、 ) A.550 时,若充入惰性气体, v 正 , v 退 均减小,平衡不移动 B.650 时,反应达平衡后 CO2的转化率为 25.0% C.T 时,若充入等体积的 CO2和 CO,平衡向逆反应方向移动 D.925 时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数 Kp=24.0P 总 解析: A、可变的恒压密闭容器中反应, 550 时若充入惰性气体,相当于减小压强,则 v 正 ,v 退 均减小,又改反应是气体体积增大的反应,则平衡正向移动,故 A 错误; B、由图可知, 650 时,反应达平衡后 CO 的体积分数为 40%,设开始加入的二氧化碳为 1mol,转化了 xmol, 则有 C(s)+
12、CO2(g)2CO(g) 开始 1 0 转化 x 2x 平衡; 1 x 2x 所以 100%=40% ,解得 x=0.25mol,则 CO2的转化率为 100%=25% ,故 B 正确; C、 T 时,反应达平衡后 CO 和 CO2的体积分数都为 50%,所以 Kp= =1,则 T时,若充入等体积的 CO2和 CO, Qc=1=K,所以平衡不移动,故 C 错误; D、 925 时, CO 的体积分数为 96%,则 CO2的体积分数都为 4%,所以用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数 Kp= = =23.0P,故 D 错误 。 答案: B。 二、非选择题 (共 58 分 ) 8.(13 分
13、)X, Z, Q, R, T, U 分别代表原子序数依次增大的短周期元素; X 和 R 属同族元素,Z 和 U 位于第 A 族; X 和 Z 可形成化合物 XZ4; Q 基态原子的 s 轨道和 P 轨道的电子总数相等: T 的一种单质在空气中能够自燃。 请回答下列问题: (1)R 基态原子的电子排布式是 。 答案: 1s22s22p63s23p2 (2)利用价层电子对互斥理论判断 TU3的立体构型是 。 答案: 三角锥形 (3)x 所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中。酸性最强的是 (填化学式 );Z 和 U 的氢化物中沸点较高的是 (填化学式 ); Q, R, U 的单质形成的晶体,熔点由
14、高到低的排列顺序是 (填化学式 )。 答案: HNO3 HF Si、 Mg、 Cl2 (4)CuSO4溶液能用作 T4中毒的解毒剂,反应可生成 T 的最高价含氧酸和铜,该反应的化学方程式是 。 答案: P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4 解析: X, Z, Q, R, T, U 分别代表原子序数依次增大的短周期元素; Z 和 U 位于第 A 族,则 Z 为 F 元素, Q 为 Cl; Q 基态原子的 s 轨道和 P 轨道的电子总数相等,原子序数大于 F,核外电子排布为 1s22s22p63s2,故 Q 为 Mg; X 和 Z 可形成化合物 XZ4, X 元
15、素表现 +4 价,原子序数小于 F 元素,故 X 为 C 元素; X 和 R 属同族元素,则 R为 Si; T 的一种单质在空气中能够自燃,原子序数介于 Si 与 Cl 之间,故 T 为 P元素。 9.(13 分 )(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料。受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。 【查阅资料】 (NH4)2SO4在 260 和 400 时分解产物不同。 【实验探究】该小组拟选用如图所示装置进行实验 (夹持和加热装置略 ) 实验 1:连接装置 A B C D,检查气密性。按图示加入试剂 (装置 B 盛 0.5000mol/L盐酸 70.00mL)通入 N2排尽空气后,于 260
16、 加热装置 A 一段时间,停止加热,冷却,停止通入N2。品红溶液不褪色。取下装置 B,加入指示利。用 0.2000moI/LNaOH 溶液滴定剩余盐酸,终点时消耗 NaOH 溶液 25.00mL。经检验滴定后的溶液中无 SO42 。 (1)仪器 X 的名称是 。 解析: 由仪器 X 的结构可知, X 为圆底烧瓶 。 答案:圆底烧瓶; (2)滴定前,下列操作的正确顺序是 (填字母编号 )。 a.盛装 0.2000mol/LNaOH 溶液 b.用 0.2000mol/L NaOH 溶液润洗 c.读数、记录 d.查漏、清洗 e.排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面 解析: 滴定前,先检查滴定管是否漏水,再进
17、行清洗,然后用标准液润洗,再注入标准液,排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面,读数、记录,滴定前准备完成,故正确的顺序为: dbaec。 答案: dbaec (3)装置 B 内溶液吸收气体的物质的量是 mol。 实验 2:连接装置 A D B,检查气密性。按图示重新加入试剂;通入 N2排尽空气后,于 400加热装置 A 至 (NH4)2SO4完全分解无残留物。停止加热,冷却。停止通入 N2,观察到装置 A、D 之间的导气管内有少量白色固体。经检验,该白色固体和装置 D 内溶液中有 SO32 。无 SO42 。进一步研究发现,气体产物中无氮氧化物。 解析: 滴定剩余盐酸,终点时消耗 NaOH 为 0.0
18、25L0.2mol/L=0.005mol ,故剩余 HCl 为0.005mol,则参加反应的 HCl为 0.07L0.5mol/L 0.005mol=0.03mol,参加反应的 HCl 吸收分解生成的 NH3,发生反应: NH3+HCl=NH4Cl,故吸收 NH3的物质的量为 0.03mol。 答案: 0.03 (4)检查装置 D 内溶液中有 SO32 。无 SO42 的实验操作和现象是 。 解析: 检查装置 D 内溶液中有 SO32 ,无 SO42 的实验操作和现象是 :取少许 D 溶液与试管中,加入足量 BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解,生成刺激性气味的气体,说
19、明 D 内溶液中有 SO32 ,无 SO42 , 答案:取少许 D 溶液与试管中,加入足量 BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解,生成刺激性气味的气体,说明 D 内溶液中有 SO32 ,无 SO42 (5)装置 B 内溶液吸收的气体是 。 解析: 装置 D 内溶液中有 SO32 ,说明分解生成 SO2,装置 A、 D 之间的导气管内有少量白色固体,白色固体应是二氧化硫、氨气与水形成的盐,装置 B 内溶液吸收的气体是氨气 。 答案: NH3 (6)(NH4)2SO4在 400 分解的化学方程式是 。 解析: 由 (5)中分析可知, (NH4)2SO4在 400 分解时,有
20、 NH3、 SO2、 H2O 生成, S 元素化合价降低,根据电子转移守恒,只能为 N 元素化合价升高,气体产物中无氮氧化物,说明生成N2,分解反应方程式为: 3(NH4)2SO4 4NH3+3SO 2+6H 2O+N 2 。 答案: 3(NH4)2SO4 4NH3+3SO 2+6H 2O+N 2 10.(16 分 )化合物 F 是 (异戊巴比妥 )是临床常用的镇静催眠药物。其合成路线如下 (部分反应条件和试剂略 ) 请回答下列问题: (1)试剂 的化学名称是 。化合物 B 的官能团名称是 。第 步的化学反应类型是 。 答案: 乙醇 醛基 酯化反应或取代反应 (2)第 步反应的化学方程式是 。
21、 答案: +2NaOH +2NaBr (3)第 步反应的化学方程式是 。 答案: +(CH3)2CHCH2CH2Br+CH3CH2ONa+CH3CH2OH+NaBr (4)试剂 相对分子质量为 60,其结构简式是 。 答案: (5)化合物 B 的一种同分异构体 G 与 NaOH 溶液共热反应,生成乙醇和化合物 H, H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是 。 答案: 解析: 在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成 A 为 ,对比 A、 B 分子式可知, A 中羟基被氧化为醛基,则 B 为 , B 进一步氧化生成 C 为 , C 与乙醇发生酯化反应生成 D,结合信
22、息 (1)及 F 的结构简式,可 知 D 为 , E 为 ,试剂 为。 11.(16 分 )为了保护坏境,充分利用资源。某研究小组通过如下简化流程,将工业制硫酸的硫铁矿烧渣 (Fe 主要以 Fe2 O3存在 )转变成重要的化工原料 FeSO4(反应条件略 )。 活化硫铁矿还原 Fe3+的主要反应为: FeS2+7Fe2(S04)3+8H2O 15FeSO4+8H2SO4,不考虑其它反应,请回答下列问题: (1)第 步 H2SO4与 Fe2O3反应的离子方程式是 。 解析: 硫铁矿烧渣用硫酸浸取,过滤后滤液中含有硫酸铁、未反应的硫酸,用活化硫铁矿还原 Fe3+后过滤,向滤液中加入 FeCO3调节
23、溶液 pH,过滤后在通入空气、调节溶液 pH,除去溶液中杂质离子,过滤浓缩结晶得到 FeSO4晶体。 H2SO4与 Fe2O3反应生成硫酸铁与水,反应离子方程式为: Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O。 答案: Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O (2)检验第 步中 Fe3+是否完全还原,应选择 (填字母编号 )。 A。 KMnO4溶液 B。 K3Fe(CN)6溶液 C。 KSCN 溶液 解析: KMnO4溶液、 K3Fe(CN)6溶液可以检验有 Fe2+生成,取第 步反应中溶液少许与试管中,滴加 KSCN 溶液,若溶液不变红色,说明 Fe3+完全被还原 。 答案: C; (3)第 步
24、加 FeCO3调溶液 PH 到 5.8 左右,然后在第 步通入空气使溶液 pH 到 5.2,此时Fe2+不沉淀,滤液中铝、硅杂质被除尽,通入空气引起溶液 pH 降低的原因是 。 解析: 氧气可以将 Fe2+离子氧化为 Fe3+离子, Fe3+离子水解生成 H+,使溶液 pH 降低 。 答案:氧气可以将 Fe2+离子氧化为 Fe3+离子, Fe3+离子水解生成 H+ (4)FeSO4可转化 FeCO3, FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。 已知 25 , 101kPa 时: 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s) H= 1648kJ/mol C(s)+O2(g) CO2(g
25、) H= 393kJ/mol 2Fe(s)+2C(s)+3O2(g) 2FeCO3(s) H= 1480kJ/mol FeCO3在空气中加热反应生成 Fe2O3的热化学方程式是 。 解析: 发生反应: 4FeCO3+O2 2Fe2O3+4CO2, 已知: 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s) H= 1648kJ/mol C(s)+O2(g) CO2(g) H= 393kJ/mol 2Fe(s)+2C(s)+3O2(g) 2FeCO3(s) H= 1480kJ/mol 根据盖斯定律, 2+ 可得 4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g),故 H=1648kJ/
26、mol 2 ( 1480kJ/mol)+4 ( 393kJ/mol)= 260kJ/mol, 故反应热化学方程式为: 4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g) H= 260kJ/mol, 答案: 4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g) H= 260kJ/mol (5)FeSO4在一定条件下可制得 FeS2(二硫化亚铁 )纳米材料。该材料可用于制造高容量锂电池,电池放电时的总反应为 4Li+FeS2 Fe+2Li2S,正极反应式是 。 解析: 电池放电时的总反应为: 4Li+FeS2 Fe+2Li2S,正极发生还原反应, FeS2获得电子生成
27、 Fe、 S2 ,正极电极反应式为: FeS2+4e =Fe+2S2 。 答案: FeS2+4e =Fe+2S2 (6)假如烧渣中的铁全部视为 Fe2O3,其含量为 50%。将 akg 质量分数为 b%的硫酸加入到 ckg烧渣中浸取,铁的浸取率为 96%,其它杂质浸出消耗的硫酸以及调 pH 后溶液呈微酸性,所残留的硫酸忽略不计,按上述流程,第 步应加入 FeCO3 kg。 解析: Fe2O3含量为 50%, ckg 烧渣中, Fe2O3质量为 50%ckg ,铁的浸取率为 96%,侧参加反应的 Fe2O3质量为 50%ckg96% ,其物质的量为 (50%c10 396% )g160g/mol
28、=3c mol , akg 质量分数为 b%的硫酸中 m(H2SO4)=b%akg ,其物质的量为 (b%a10 3)g98g/mol=mol, 第 步应加入 FeCO3后,浸取时加入的硫酸、活化硫铁矿还原 Fe3+时生成的硫酸完全转化为FeSO4, 根据 FeS2 7Fe2(S04)3 7Fe2O3,可知参加反应的 FeS2的物质的量 3c mol , 根据硫元素守恒计算 n 总 (FeSO4)= 3c mol2+ mol, 由 Fe 元素守恒 n(FeCO3)=n 总 (FeSO4) n(FeS2) 2n(Fe2O3)= 3c mol2+ mol3c mol 23c mol= mol mol,故 m(FeCO3)=( ) mol116g/mol (118ab 646c)g,即为 (0.118ab 0.646c)Kg, 答案: 0.118ab 0.646c
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