1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (安徽卷 )化学 1.CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径。以下是在一定条件下用 NH3捕获 CO2生成重要化工产品三聚氰胺的反应: NH3+CO2 +H2O 下列有关三聚氰胺单位说法正确的是 ( ) A.分子式为 C3H6N3O3 B.分子中既含有极性键,也含有非极性键 C.属于共价化合物 D.生成该物质的上述反应为中和反应 解析: 根据三聚氰酸的结构简式,可知其分子式为 C3H3N3O3, A 错误; B、根据原子间的连接方式可知,三聚氰酸中只有极性键, B 错误; C、根据三聚氰酸的组成可知其属于共价化合物, C 正确; D、 NH3不属
2、于碱, CO2不属于酸,所以该反应不属于酸碱中和反应。 答案: C 2.下列有关 Fe2(SO4)3溶液的叙述正确的是 ( ) A.该溶液中, K+、 Fe2+、 C6H5OH、 Br- 可以大量共存 B.和 KI 溶液反应的离子方程式: Fe3+2I -= Fe2+I2 C.和 Ba(OH)2溶液反应的离子方程式: Fe3+SO42-+Ba2+3OH-=Fe(OH)3 +BaSO4 D.1L 0.1molL -1该溶液和足 量的 Zn 充分反应,生成 11.2g Fe 解析: A、 C6H5OH 是苯酚 ( ),具有还原性, Fe3+具有氧化性,二者能发生氧化还原反应,故不能大量共存; B、
3、 Fe3+2I -= Fe2+I2该离子反应不满足电荷守恒, B 错误; C、 Fe2(SO4)3溶液中, Fe3+和 SO42-的个数比为 2:3,所以离子方程式的书写不满足配比关系, C 错误; D、发生的离子反应 2Fe3+3Zn=2Fe+3Zn2+,参加反应的 3( F e ) 1 L 0 . 1 m o l / L 2 0 . 2 m o ln ,故生成产的 Fe 的物质的量也是 0.2mol,质量为 11.2g, D 正确。 答案: D 3.为实现下列实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是 ( ) 选项 实验目的 主要仪器 试剂 A 分离 Br2和 CCl4混合物 分液
4、漏斗、烧杯 Br2和 CCl4混合物、蒸馏水 B 鉴别葡萄糖和蔗糖 试管、烧杯、酒精灯 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液 C 实验室制取 H2 试管、带导管的橡皮塞 锌粒、稀 HNO3 D 测定 NaOH 溶液浓度 滴定管、锥形瓶、烧杯 NaOH 溶液、 0.1000 molL -1盐酸 解析: A、 Br2和 CCl4互溶,无法通过分液的方法将二者分离,可以采用蒸馏法进行分离, A错误; B、葡萄糖 分子中有 5 个羟基 和 1 个醛基 , 可以用鉴别醛基的方法进行鉴别,加入的试剂可以使银氨溶液或者斐林试剂等,而蔗糖中没有醛基, B 正确; C、硝酸具有强氧化性,当与金属反应时不会产生氢气,会
5、随着浓度的变化生成 NO2、 NO 等气体, C 错误; D、酸碱中和滴定要有指示剂 (甲基橙 )显示滴定终点 (用标准盐酸溶液来测定氢氧化钠溶液的浓度选用酸式滴定管,待测液是氢氧化钠,滴入甲基橙后溶液颜色是黄色,当向氢氧化钠溶液中滴入 的甲基橙时呈黄色,不断的滴加稀盐酸,溶液随着氢氧化钠和稀盐酸的反应碱性减弱酸性增强,当正好中和再滴一滴稀盐酸溶液就呈酸性,溶液的 pH3.1 4.4 之间显示橙色 ), D 错误。 答案: B 4.臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为 2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是
6、( ) A B C D 升高温度,平衡常数减小 03s 内,反应速率为2(NO )v=0.2 molL -1 1t时仅加入催化剂,平衡正向移动 达到平衡时,仅改变 x ,则 x 为2(O)c解析: A、根据化学反应热量的变化可知, 2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g)为放热反应,升高温度,平衡则向吸热的方向 (逆方向 )移动,所以化学平衡常数减小, A 正确; B、化学反应速率的单位是 mol/(Ls)或者 mol/(Lmin), B 错误; C、平衡时加入催化剂,不能改变化学平衡的移动, C 错误; D、加入 x 为 O2,通入 O2,增大了生成物的浓度,则化学平衡向逆方向
7、移动,故 NO2的转化率减小, D 错误。 答案: A 5.室温下,下列溶液中离子浓度关系正确的是 ( ) A.Na2S 溶液: ()c Na ()c HS ()c OH 2()c HSB.Na2C2O4溶液:2( ) ( ) ( ) 2 ( )c c c c 2 4 2 4O H H H C O H C OC.Na2CO3溶液:3( ) ( ) 2 ( ) ( )c c c c 2N a H C O O HD.CH3COONa 和 CaCl2混合溶液:2( ) ( ) ( ) ( ) 2 ( )c c c c c 33N a C a C H C O O C H C O O H C l 解析:
8、 A、根据电荷守恒可知 HS-+H2O OH-+HS-, HS-+H2O H2S+OH-,所以( ) ( )ccO H H S, A 错误; B、依据电荷守恒可知( ) ( ) ( ) ( ) 2 ( )c c c c c 22 4 2 4N a H O H H C O C O,根据物料守恒可知2( ) ( ) ( ) ( )c c c c 22 4 2 4 2 4N a H C O C O H C O,结合电荷守恒及物料守恒可知2( ) ( ) ( ) 2 ( )c c c c 2 4 2 4O H H H C O H C O, B 正确; C、 Na2CO3溶液中的电荷守恒是33( ) (
9、 ) ( ) ( ) 2 ( )c c c c c 2N a H O H H C O C O, C 错误。 答案: B 12.中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是 ( ) 选项 规律 结论 A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸 B 反应物浓度越大,反应速率越快 常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完 C 结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高 NH3沸点低于 PH3 D 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 ZnS 沉淀中滴加 CuSO4 溶液可以得到 CuS沉淀 解析: A 项,盐酸的制备可以有 H
10、ClO 光照分解产生,反应的方程式为 2HClO2HCl+O2 , A 错误; B、注意一个特殊的现象 钝化 (铝和浓硝酸发生钝化反应 ),反应速率减慢, B 错误; C、 NH3分子之间存在氢键,熔沸点升高,故 NH3的沸点高于 PH3, C 错误; D、ZnS 沉淀中 加入几滴 CuSO4溶液,沉淀由白色转化为黑色,硫化锌和硫化铜阴阳离子比相同,说明溶度积 (Ksp)ZnS CuS,故 D 正确 。 答案: D 6.室温下,在 0.2 molL -1Al2(SO4)3溶液中,逐滴加入 1.0 molL -1NaOH 溶液,实验测得溶液 PH 随 NaOH 溶液体积变化曲线如下图,下列有关说
11、法正确的是 ( ) A.a 点时,溶液呈酸性的原因是 Al3+水解,离子方程式为 Al3+3OH- Al(OH)3 B.a b 段,溶液的 PH 增大, Al3+浓度不变 C.b c 段,加入的 OH-主要用于生成 Al(OH)3沉淀 D.d 点时, Al(OH)3沉淀开始溶解 解析: A、 Al3+水解的离子方程式为 Al3+3H2O Al(OH)3+3H+, A 错误; B、 a b段,溶液的 PH 增大,说明 ()c OH 增大,所以 Al3+会生成 Al(OH)3,即 Al3+浓度降低, B 错误; C、根据上述分析可知 C 正确; D、 d 点溶液的 PH 大于 10,所以 Al(O
12、H)3已全部溶解, D 错误。 答案: C 7.(14 分 ) Na、 Cu、 O、 Si、 S、 Cl 是常见的六种元素。 (1)Na 位于元素周期表第 周期第 族; S 的基态原子核外有 个未成对电子;Si 的基态原子核外电子排布式为 。 (2)用“ ”或“ Si;核外电子排布相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,所以 离子半径: O2-Na+; 一般来说,原子晶体 (Si)的熔点高于离子晶体 (NaCl)的熔点,故熔点: Si NaCl;元素的非金属性越强,元素最高价氧化物的水化物的酸性越强,因为非金属性 ClS,所以酸性: HClO4 H2SO4; (3)根据热化学方程式的书写方法,
13、可以写出该反应的热化学方程式为4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s) H = 177.6KJ/mol; (4) 答案: (1)三、 IA 2 1s2s22p63s23p2 (2) (3)4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s) H = 177.6KJ/mol(合理答案均给分 ) (4) (合理答案均给分 ) 8.(16 分 ) Hagrmann 酯 (H)是一种合成多环化合物的中间体,可由下列路线合成 (部分反应条件略去 ): (1)A B为加成反应,则 B的结构简式是 ; B C的反应类型 是 。 (2)H 中含有的官能团名称是 ; F 的名
14、称 (系统命名 )是 。 (3)EF 的化学方程式是 。 (4)TMOB 是 H 的同分异构体,具有下列结构特征: 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰; 存在甲氧基 (CH3O )。 TMOB 的结构简式是 。 (5)下列说法正确的是 。 a.A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体 b.D 和 F 中均含有 2 个 键 c.1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O d.H 能发生加成、取代反应 解析: (1)从流程图可以看出, A B 是两个乙炔的加成反应,生成 B,然后再甲醇 (CH3OH)发生加成反应生成 C( ),可知 B 的结构简式是 CH2=CH CH CH2;结
15、合 F(CH3C CCOOCH2CH3)是由 E 和 CH3CH2OH 发生酯化反应的到的,所以 E 的结构简式为 CH3C CCOOH。 (1)A B 是两个乙炔的加成反应,所以 B 的结构简式为 CH2=CH CH CH2, B C是 CH2=CH CH CH2和甲醇的加成反应; (2)H 的结构简式为 ,含有的官能团是碳碳双键,羰基,酯基; F 的结构CH3 COOCH2CH3 O 简式为 CH3C CCOOCH2CH3,命名为 2 丁炔酸乙酯 (3)EF 的 反应是 E(CH3C CCOOH)和 CH3CH2OH 发生的酯化反应,所以反应方程式为:3C H C C C O O H+CH
16、3CH2OH CH3C CCOOCH2CH3+H2O; (4)H 的结构简式为 , TMOB是 H 的同分异构体,具有下列结构特征: 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰; 存在甲氧基 (CH3O ) ,说明 TMOB 结构中含有苯环, 存在甲氧基 (CH3O ) ,又因为 除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰 ,所以应该含有 3个 甲氧基 (CH3O ),且三个甲氧基等价,所以 TMOB 的结构简式为 。 答案: (16 分 ) (1)CH2=CH C CH 加成反应 (2)碳碳双键,羰基,酯基 2 丁炔酸乙酯 (3)3C H C C C O O H+CH3CH2OH CH3C CCOO
17、CH2CH3+H2O (4) (5)a、 d 9.(14 分 ) LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用 LiF、 PCl5为原料,低温反应制备 LiPF6,其流程如下: 已知: HCl 的沸点是 85.0 , HF 的沸点是 19.5 。 (1)第 步反应中无水 HF 的作用是 、 。反应设备不能用玻璃材质的原因是 (用化学方程式表示 )。无水 HF 有腐蚀性和毒性,工厂安全手册提示:如果不小心将 HF 沾到皮肤上,可立即用 2%的 溶液冲洗。 (2)该流程需在无水条件下进行,第 步反应中 PF5 极易水解,其产物为两种酸,写出 PF5水解的化学方程式: 。 CH3 COOCH2
18、CH3 O (3)第 步分离采 用的方法是 ;第 步分离尾气中 HF、HCl 采用的方法是 。 (4)LiPF6产品中通常混有少量 LiF。取样品 wg。测得 Li的物质的量为 nmol,则该样品中 LiPF6的物质的量为 mol(用含有 w、 n 的代数式表示 )。 解析: (1)根据题目中的流程可以看出,固体 +液体反应 新物质 +饱和溶液,所以 无水HF 的作用是反应物和溶剂;玻璃的主要成分中含有二氧化硅,能和 HF 发生反应,反应的方程式为 SiO2+4HF=SiF4 +2H2O; HF 属于弱酸,必须用弱碱性溶液来除去 (比如 2%的 NaHCO3溶液 ); (2)根据题目中的信息“
19、 PF5 极易水解,其产物为两种酸”,则根据元素组成可知,两种酸分别是 H3PO4和 HF,所以反应的方程式为 PF5+4H2O=H3PO4+5HF; (3)第 步分离的是固体 (LiPF4(s)和液体 (HF(l),所以采用过滤的方法;分离尾气中 HF、HCl,可以利用二者沸点的差异 (HF 分子之间存在氢键 )进行分离,所以采用冷凝法; (4)根据守恒可以得到;设 LiPF6为 xmol, LiF为 ymol;根据 Li 守恒,有 x+y=n,根据质量守恒有 152x+26y=w,解得 x= 26126wnmol。 答案: (1)反应物 溶剂 SiO2+4HF=SiF4 +2H2O NaH
20、CO3 (2)PF5+4H2O=H3PO4+5HF (3)过滤 冷凝 (4) 26126wn(本题部分小题属于开放试题,合理答案均给分 ) 10.(14 分 ) 研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素,将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部,塞上瓶塞 (如图 1)。从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液,同时测量容器中的压强变化。 图 1 (1)请完成以下实验设计表 (表中不要留空格 ) 编号 实验目的 碳粉 /g 铁粉 /g 醋酸 /g 为以下实验作参照 0.5 2.0 90.0 醋酸浓度的影响 0.5 36.0 0.2 2.0 90.0 (2)编号 实验测得容器中压强随时间变化如
21、图 2。2t时,容器中压强明显小于起始压强,其原因是铁发生了 腐蚀,请在图 3 中用箭头标出发生该腐蚀时电子流动的方向;此时,碳粉表面发生了 (填“氧化”或“还原” )反应,其电极反应式为 _。 图 2 图 3 (3)该小组对图 2 中的 0 1t时压强变大的原因提出如下假设。请你完成假设二: 假设一:发生析氢腐蚀产生气体; 假设二: ; . (4)为验证假设一,某同学设计了检验收集的气体中是否含有 H2 的方案。请你再设计一种方案验证假设一,写出实验步骤和结论。 解析: (1)探究外界因素对化学反应速率的影响,一般采取控制变量法,即每次只 能改变一个变量,所以实验 中铁的量不能发生变化,即质
22、量为 2.0g; 实验和实验相比,只有碳粉的质量发生了变化,所以实验室探究碳粉的质量对化学反应速率的影响; (2)因为压强的大小与气体的物质的量成正比,从所给的图像可看出,气体的量开始增加,后来逐渐减小,故1t2t发生了吸氧腐蚀;原电池装置中,活泼金属 (Fe)做负极, 不活泼的C 作正极,正极发生还原反应,电极反应式为 2H2O+O2+4e =4OH 或 4H+ O2+4e =2H2O; (3)从体积的影响因素着手,温度升高,体积增大; (4)基于假设一可知,产生氢气,发生了哪些变化,具体参考答案。 答案: (14 分 ) (1) 编号 实验目的 碳粉 /g 铁粉 /g 醋酸 /g 2.0 碳粉含量的影响 实验步骤和结论 (不要求写具体操作过程 ) (2)吸氧 还原 2H2O+O2+4e =4OH (或 4H+ O2+4e =2H2O) (3)放热反应,温度升高 (4) (本题属于开放性试题,合理答案均给分 ) 实验步骤和结论 (不要求写具体操作过程 ) 药品用量和操作同编号实验 (多孔橡皮塞增加进、出导管 ) 通入氩气排净瓶内空气; 滴入醋酸溶液,同时测量瓶内压强变化 (也可测温度变化,检验 Fe2+等 )。 如果瓶内压强增大,假设一成立。否则假设一不成立。
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