1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (山东 卷 )化学 1.下表中对应关系正确的是 A CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 均为取代反应 B 由油脂得到甘油 由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 C Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 Zn+Cu2+=Zn2+Cu 均为单质被还原的置换反应 D 2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2 Cl2+H2O=HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应 解析: A、 CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 为取代反应, A 错误; B、 由油脂得到甘油 ,属于酯类的水解反应。 由淀粉得到
2、葡萄糖 ,属于糖类的水解反应, B 正确; C、 Zn+Cu2+=Zn2+Cu 的单质Zn 化合价升高,被氧化, C 错误; D、 Cl2+H2O=HCl+HClO 反应中 H2O 既不是氧化剂也不是还原剂, D 错误。 W 答案: B ww-2-1-cnjy-com 8.根据原子结构及元素周期律的知识,下列推断正确的是 A.同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱 B.核外电子排布相同的微粒化学性质也相同 C.Cl-、 S2-、 Ca2+、 K+半径逐渐减小 D. 与 得电子能力相同 解析: A、 同主族元素 最高价 含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱 , A 错误 (没有指明是最高价
3、); B、 核外电子排布相同的微粒 可以是分子、原子或者离子,比如 Na+、 H2O、 Ne、 O2-四种微粒核外电子排布相同,但是他们的化学性质差别较大, B 错误; C、 Cl-、 S2-、 Ca2+、K+四种微粒核外电子排布相同,随着核电荷数增大,微粒半径逐渐较小,所以 S2- Cl- K+ Ca2+、 C 错误; D、 与 属于同位素,都属于 Cl 元素,得点子能力相同, D 正确。 答案: D 2-1-c-n-j-y 2.等质量的下列物质与足量稀硝酸反应,放出 NO 物质的量最多的是 A.FeO B.Fe2O3 C.FeSO4 D.Fe3O4 解析: 放出 NO的反应属于氧 化还原反
4、应, 只有 +2价的铁元素才能与 HNO3发生氧化还原反应,且 +2 价铁元素的含量越高,生成的 NO 就越多,所以 FeO 中 +2 价铁元素含量最高,答案选 A。 答案: A 3.下列实验操作或装置 (略去部分加持仪器 )正确的是 3517Cl 3717Cl3517Cl 3717Cl A.配制溶液 B.中和滴定 C.制备乙酸乙酯 D.制取收集干燥氨气 解析: A、该装置图代表配置一 定物质的量浓 度溶液的定容过程,定容过程中要用胶头滴管逐滴加入蒸馏水, A 错误; B、根据图中的信息可知,该实验使用酸标液滴定碱待测液,所以酸标液应为酸式滴定管盛放,而图中的是碱式滴定管, B 错误; C、制
5、备乙酸乙酯需要加热,且要用饱和的 Na2CO3溶液来处理产品, C 正确; D、因为 NH3的密度比空气小,且易和空气形成对流,所以在收集 NH3时要把导气管的末端深入到试管底部,且在管口放置一团棉花,D 错误。 答案: C 4.苹果酸的结构简式为 ,下列说法正确的是 A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种 B.1mol 苹果酸可与 3mol NaOH 发生中和反应 C.1mol 苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1mol H2 D.HOOC CH2 CH(OH) COOH 与苹果酸互为同分异构体 解析: A、苹果酸中含有羧基 (-COOH)和羟基 (-OH),二者都能发生酯化反应,
6、 A 正确; B、 1mol苹果酸 中含有 2mol 羧基 (-COOH),所以只能和 2mol NaOH 发生中和反应 ,羟基 (-OH)不和 NaOH 发生中和反应 , B 错误; C、羧基 (-COOH)和羟基 (-OH)都能和活泼金属 Na 发生反应,所以 1mol苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1.5mol H2, C 错误; D、 HOOC CH2 CH(OH) COOH 与互为同一种物质, D 错误。 答案: A 12.下列有关溶液组成的描述合理的是 A.无色溶液中可能大量存在 Al3+、 NH4+、 Cl-、 S2- B.酸性溶液中可能大量存在 Na+、 ClO-、 SO
7、42-、 I- C.弱碱性溶液中可能大量存在 Na+、 K+、 Cl-、 HCO3- D.中性溶液中可能大量存在 Fe3+、 K+、 Cl-、 SO42- 解析: A、 Al3+ 和 S2-能发生双水解 反应 (2Al3+ +3S2- +6H2O=2Al(OH)3+3H 2S )而不能大量共存, A 错误; B、在酸性条件下, ClO-具有较强的氧化性,能把 I-氧化而不能大量共存, B错误; C 项可以大量共存; D、 中性溶液中 , Fe3+能发生水解反应 (Fe3+ + 3H2O=Fe(OH)3 + 3H +)生成 Fe(OH)3沉淀而不能大量共存, D 错误。 答案: C 5.已知某温
8、 度下 CH3COOH和 NH3H2O的电离常数相等,现向 10mL浓度为 0.1molL-1的 CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中 A.水的电离程度始终增大 B.c(NH4+)/ c(NH3H2O)先增大再减小 C.c(CH3COOH)与 c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10mL 时, c (NH4+)= c (CH3COO-) 解析 : A、醋酸电离 : CH3COOH CH3COO-+H+, 一水合氨电离 : NH3H2O NH4+OH-, H2O的电离: H2O H+ OH-,所以开始滴加氨水时,水的电离程度增大 (中和了醋酸电离出的 H
9、+),当二者恰好完全反应后,再滴加氨水,会抑制水的电离,使其电离程度减小, A 错误; B、 NH3H2O 的电离平衡常数 Kb= ,所以 = 。温度不变, Kb不变,但随着氨水的不断滴加, 逐渐增大,所以 始终减小, B 错误; C、随着氨水的不断滴加,溶液的体积增大, c(CH3COOH)与 c(CH3COO-)之和 逐渐减小, C 错误; D、 当加入氨水的体积为 10mL 时, CH3COOH 和 NH3H2O 恰好完全反应。因为二者的 电离常数相等 ,所以 CH3COONH4呈中性, ,根据电荷守恒可知 c (NH4+)= c (CH3COO-), D 正确。 答案 : D 6.(1
10、7 分 )研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1H ”“ 1;因为温度不变,所以化学平衡常数不变;因为反应 (II)的 H c(NO2-)c(CH3COO-); 因为 CH3COO-的水解程度大于 NO2-,所以溶液 A的 PH 小于溶液B 的 PH。 a.向溶液 A 中加适量水 (使 A 的 PH 减小 ), b.向溶液 A 中加适量 NaOH(使 A 的 PH增大 ), c.向溶液 B 中加适量水 (使 B 的 PH 减小 ), d.向溶液 B 中加适量 NaOH (使 B 的 PH增大 ),只
11、有 bc 满足题意。 答案: (1) 212KK(2)2.510 -2; 75%; ;不变;升高温度 (3)c(NO3-) c(NO2-) c(CH3COO-); b、 c 7.(16 分 )离子液 体是一种室温 熔融盐,为非水体系,由有机阳离子、 Al2Cl7 和 AlCl4 组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。 (1)钢制品应接电源的 极,已 知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为 _。若改用 AlCl3水溶液作电解液,则阴极产物为 _。 (2)为测定镀 层厚度,用 NaOH 溶液溶解钢制品表面的铝镀层,当反应转移 6 mol 电子时,所得还原产物
12、的物质的量为 _mol。 (3)用铝粉和 Fe2O3做铝热反应实验,需要的试剂还有 _。 a.KCl b.KClO3 c.MnO2 d.Mg 取少 量铝热反应所 得到的固体混合物,将其溶于足量稀 H2SO4,滴加 KSCN 溶液无明显现象,_ (填 “ 能 ” 或 “ 不能 ”) 说明固体混合物中无 Fe2O3,理由是 _(用离子方程式说明 )。 解析: (1)在钢制品上电镀铝 时,即钢制品为镀件,电镀时作为阴极 (与电源的负极相连 );在电镀时,阴极生成 Al 单质,所以电极反应为 4Al2Cl7 +3 =Al+7AlCl4 ;电镀时若用 AlCl3作为电解液,则由水电离出的 H+也能在阴极
13、放点生成 H2; (2) 用 NaOH 溶 液 溶 解 钢 制 品 表 面 的 铝 镀 层 时 , 发 生 反 应 的 方 程 式 为2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 ,该反应的还原产物是 H2。根据 H2与转移电子数的关系: H22,所以 H2的物质的量是 3mol。 (3)铝热反应常用于冶炼高 熔点的金属, 并且它是一个放热反应其中镁条为引燃剂,氯酸钾为助燃剂 ,所以答案选 bd; H2SO4与 Fe2O3反应的离子方程式为 Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O,铝热反应生成的 Fe 可将 Fe3+还原为 Fe2+,所以不能说明 固体混合物中无 Fe2O3。 答案:
14、(1)负 4Al2Cl7 +3 =Al+7AlCl4 H2 (2)3 (3) b、 d 不能 Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O2Fe3+ 0 .1 5 m o l 100%0 .2 m o l eee Fe=3Fe2+(或只写 Fe+ 2Fe3+ =3Fe2+) 8.(20 分 )工业上常利用含硫废水生产 Na2S2O35H2O, 实验室可用如下装置 (略去部分加持仪器 )模拟生成过程。 烧瓶 C 中发生反应如下: Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq)(I) 2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l) (II) S(s)+Na
15、2SO3(aq) Na2S2O3(aq) (III) (1)仪器组装完成后 , 关闭 两端活塞 , 向 装置 B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注 ,若 , 则整个装置气密性良好。装置 D 的作用是 _。装置 E 中为 _溶液。 (2)为提高产品纯度, 应使烧瓶 C 中 Na2S和 Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3物质的量之比为 。 (3)装置 B 的作用之一是观察 SO2的生成速率,其中的液体最好选择 _。 a.蒸馏水 b.饱和 Na2SO3溶液 c.饱和 NaHSO3溶液 d.饱和 NaHCO3溶液 实验中,为使 SO2缓 慢进入烧瓶 C,采用的操作
16、是。已知反应 (III)相对较慢,则烧瓶 C 中反应达到终点的现象是。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶 A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有 _。 a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶 (4)反应终止后,烧瓶 C 中的溶液经蒸 发浓缩即可析出 Na2S2O35H2O, 其中可能含有 Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在 Na2SO4,简要说明实验操作,现象和结论: _。 已知 Na2S2O35H2O 遇酸易分解 : S2O32-+2H+=S+SO 2+H 2O 供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、 BaCl2溶液、 AgNO3溶液
17、jycom 解析: (1)装置 B 中的长 颈漏斗内注入 液体至形成一段液注 ,若液柱高度保持不变,则说明装置气密性良好; D 瓶的作用相当于安全瓶,防止 E 瓶中的溶液倒吸;装置 E 放在最后应该起到尾气处理的作用,因为尾气中含有 SO2、 H2S 等酸性有害气体,所以用碱性溶液 (比如NaOH 溶液、 KOH 溶液等 )来吸收; (2) 根 据 烧 瓶 内 发 生 的 三 个 反 应 : Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) 、2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)、 S(s)+Na2SO3(aq) Na2S2O3(aq),
18、可以得出如下关系式: 2Na2S 2H2S 3S 3Na2SO3, 2mol Na2S 完全反应生成 2mol Na2SO3,所以还需要另外加入1mol Na2SO3,则 烧瓶 C中 Na2S和 Na2SO3物质的量之比为 2:1; 【来源: 21 世纪 教育 网】 (3)要观察 观察 SO2的生成速 率 ,第一不能 吸收或溶解 SO2,第二不能和 SO2发生反应, a.蒸馏水 (SO2易溶于水 ), b.饱和 Na2SO3溶液 (与 SO2发生反应 ), c.饱和 NaHSO3溶液 (溶解度较小且不发生反应 )d.饱和 NaHCO3溶液 (与 SO2发生反应 ),所以答案选 c; SO2是由
19、 70%H2SO4和 Na2SO3 反应制取,所以为了 SO2使缓慢进行烧瓶 C,采取的操作是 控制滴加硫酸的速度;可以直接加热的仪器有:蒸发皿和试管,垫石棉网加热的仪器有烧杯和锥形瓶。 (4)样品中加入 盐酸, Na2S2O3与稀盐酸反应 (Na2S2O3+2HCl2NaCl+S+SO 2+H 2O), 静置 , 取上层清液 (或过滤 , 取滤液 ), 滴加 BaCl2溶液 , 若出现沉淀则说明含有 Na2SO4杂质。 答案: (20 分 ) (1)液柱高度保持不变 ;防止倒吸; NaOH(合理即得分 ) (2)2:1 (3)c 控制滴加硫酸的速度 (合理即得分 ) 溶液变澄清 (或混浊消失
20、 ); a、 d (4)取少量产品溶 于足量稀盐酸 ,静置,取上层清液 (或过滤,取滤液 ),滴加 BaCl2 溶液,若出现沉淀则说明含有 Na2SO4杂质。 (合理即得分 )2 【选做部分】 9.(12 分 )【化学 化学与技术】 工业上用重铬酸钠 (Na2Cr2O7)结晶后的母液 (含少量杂质 Fe3+)生产重铬酸钾 (K2Cr2O7)。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图: (1) 由Na2Cr2O7生 产 K2Cr2O7的化学方程式为 _,通过冷却结晶析出大量 K2Cr2O7的原因是 _。 (2)向 Na2Cr2O7母液中加碱液调 PH 的目的是 _。 (3)固体 A 主要为 _(填化学式
21、 ),固体 B 主要为 _(填化学式 )。 (4)用热水洗涤固体 A,回收的洗涤液转移到母液 _(填“ I”“ II”或“ III” )中,既能 提高产率又可使能耗最低。 解析: (1)根据流程图可知 ,生成 K2Cr2O7是在 Na2Cr2O7母液加入 KCl(s) 后,所以反应的方程式为 Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl;从溶解度曲线可以看出,低温下 K2Cr2O7溶解度远小于其他组分,随温度的降低, K2Cr2O7溶解度明显减小,从而析出大量晶体; 21 世纪 *教育 (2)调节 PH 的目的是使母液中的杂质 (Fe3+)变成氢氧化铁沉淀而除去; (3)根据溶解度的
22、大小,高温浓缩 时, NaCl 析出,所以固体 A 主要为 NaCl;冷却结晶时, K2Cr2O7析出,所以固体 B 主要为 K2Cr2O7; (4)用热水洗涤固体 NaCl,洗涤液中含有 NaCl,所以洗涤液转移到母液 II 中,既能提高产率又能使能耗最低。 答案: (12 分 ) (1)Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl; 低温下 K2Cr2O7溶解度远小于其他组分,随温度的降低, K2Cr2O7溶解度明显减小。 (合理即得分 ) (2)除去 Fe3+ (3)NaCl; K2Cr2O7 (4)II 10.(12 分 )【化学 物质结构与性质】 石墨烯 (图甲 )是一种由
23、单层碳原子构成的平面结构新型碳材料,石墨烯中部分碳原子被氧化后,其平面结构会发生改变,转化为氧化石墨烯 (图乙 ) 图甲石墨烯结构 图乙 氧化石墨烯结构 (1)图甲中, 1 号 C 与相邻 C 形成 键的个数为 _。 (2)图乙中, 1 号 C 的杂化方式 是 _,该 C 与相邻 C 形成的键角 _(填“ ”“ ”或“ =” )图甲中 1 号 C 与相邻 C 形成的键角。 www.21-cn- (3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散到 H2O 中,则氧化石墨烯可与 H2O 形成氢键的原子有_(填元素符号 )。 (4)石墨烯可转化为富勒烯 (C60), 某金属 M 与 C60可制备一种低温超导材料,
24、晶胞如图所示,M原子位于晶胞的棱上与内部,该晶胞中 M原子的个数为 _,该材料的化学式为 _。 图丙 解析: (1)由图可知,甲中, 1 号 C 与相邻 C 形成 3 个 C-C 键,形成 键的个数为 3,故答案为: 3; (2)图乙中, 1 号 C 形成 3 个 C-C 及 1 个 C-O 键, C 原子以 sp3杂化,为四面体构型,而石墨 烯中的 C 原子杂化方式均为 sp2,为平面结构,则图乙中 C 与相邻 C 形成的键角图甲中 1号 C 与相邻 C 形成的键角,故答案为: sp3; 、 (3)水中的 O 电负性较强,吸引电子能力的强,易与氧化石墨烯中的 O-H 上的 H 形成氢键,氧化
25、石墨烯中 O 与水中的 H 形成氢键,故答案为: O、 H; (4)M 原子位于晶胞的棱上与内部,棱上有 12个 M,内部有 8个 M,其个数为 12 14+8=12,C60分子位于顶点和面心, C60 分子的个数为 8 18+6 12=4, M 原子和 C60 分子的个数比为 3:1,则该材料的化学式为 M3C60,故答案为: 12; M3C60。 答案: (1) 3 (2)sp3; (3)O、 H (4)12; M3C60 11.(12 分 )【化学 有机化学基础】 3 对甲苯丙烯酸甲酯 (E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下: +CO 3A lC l H C l 、加 热
26、3C H C H OOH 、 加 热B CH324C H O HH S O , 加 热 E 已知: HCHO+CH3CHO OH、 加 热 CH2=CHCHO+H2O。 (1)遇 FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有 _种。 B 中含氧官能团的名称为 _。 (2)试剂 C 可选用下列中的 _。 a、溴水 b、银氨溶液 c、酸性 KMnO4溶液 d、新制 Cu(OH)2悬浊液 (3) 是 E 的一种同分异构体 , 该物质与 足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为 _。 (4)E 在 一 定 条 件 下 可 以 生 成 高 聚 物 F , F 的 结 构 简 式 为_。
27、解析: 由合成路线可知,甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛,再与 CH3CHO 在碱性条件下反应生成 B, B 为 , 中 -CHO 被弱氧化剂氧化为 -COOH,而 C=C 不能被氧化, 再酸化得到 D , D 与甲醇发生酯化反应生成 E 为 。 (1)能遇 FeCl3溶液 显紫色的有机 物是酚类,含有酚羟基,将醛基 ( CHO)中的氧原子拆分成-OH 连接在苯环上,将碳原子与甲基连接形成 -CH=CH2,连接在苯环上,二者可以是邻位、间位和对位关系,故符合条件的同分异构体有 3 种。 B 中含氧官能团的名称是醛基。 (2)运用新信息可以推出 B 的结构简式是 , B 转化为 D 需要将醛基氧化为羧基,但是碳碳双键易与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应,故只能选用银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液,故选 b、 d。 21*cnjy*com (3)有机物中的酯基是酚酯基, 1mol 完全反应消耗 2molNaOH。反应方程式为: (4)E 中含有碳碳双键,可以发生加聚反应,得到的高聚物的结构简式为: 答案 : (1)3 醛基 (2)b、 d (3) (配平不作要求 ) (4)
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