1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (新课标 卷 )化学 1.下列过程没有发生化学反应的是 ( ) A.用活性炭去除冰箱中的异味 B.用热碱水清除炊具上残留的油污 C.用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果 D.用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装 解析: 活性炭除味是利用其具有强吸附性,属物理变化, A 项正确;热水除油污是由于油脂在碱性条件下能发生彻底的水解反应,属化学变化, B 项错误;高锰酸钾可吸收氧化催熟水果的乙烯,泡过高锰酸钾溶液的硅藻土可保存水果,属化学变化, C 项错误;硅胶具有吸水性,可防止食品受潮,属物理变化,铁粉具有还原性,可防止食品氧化,属化学变化, D 项
2、错误。 答案: A 2.四联苯的一氯代物有 ( ) A.3 种 B.4 种 C.5 种 D.6 种 解析: 由四联苯的结构可知,四联苯中含有 5 种等效氢: ,故一氯代物有 5 种,正确选项是 C。 答案: C 3.下列反应中,反应后固体物质增重的是 ( ) A.氢气通过灼热的 CuO 粉末 B.二氧化碳通过 Na2O2粉末 C.铝与 Fe2O3发生铝热反应 D.将锌粒投入 Cu(NO3)2溶液 解析: 氢气能夺取灼热的 CuO 中的氧,使固体质量减小, A 项错误; Na2O2粉末能夺取二氧化碳中相当于 CO 的成分形成 Na2CO3,固体质量增加, B 项正确;铝与 Fe2O3发生铝热反应
3、生成铁和氧化铝,反应前后均是固体,固体质量不变, C 项错误;锌粒投入 Cu(NO3)2溶液相对原子质量较大的锌置换出相对原子质量较小的铜,固体质量减小, D 项错误。 答案: B 4.下列图示实验正确的是 ( ) A.除去粗盐溶液 ,中的不溶物 B.碳酸氢钠受热分解 C.除去 CO 气体中的 CO2气体 D.乙酸乙酯的制备演示实验 解析: 过滤时玻璃棒下端应紧靠过滤器中三层滤纸一侧, A 项错误;固体碳酸氢钠受热分解时试管口应略向下倾斜,防止试管炸裂, B 项错误;洗气时应长导管进气,短导管出气, C项错误;制备乙酸乙酯时试管口向上,导管不能插入饱和碳酸钠溶液中, D 项正确。 答案: D
4、5.一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是 ( ) A.pH 5 的 H2S 溶液中, c(H ) c(HS ) 110 5 molL 1 B.pH a 的氨水溶液,稀释 10 倍后,其 pH b,则 a b 1 C.pH 2 的 H2C2O4 溶液与 pH 12 的 NaOH 溶液任意比例混合: c(Na ) c(H ) c(OH )c(HC2O4 ) D.pH 相同的 CH3COONa、 NaHCO3、 NaClO 三种溶液的 c(Na ): 解析: H2S 中存在两步可逆电离, c(H ) 110 5 molL 1 c(HS ), A 项错误;一水合氨是弱电解质,加水稀释时促进其电
5、离平衡向正向移动, c(H )减小程度小于 10 倍,即 a b 1, B项错误;混合溶液中存在电荷守恒式: c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HC2O4 ) 2c(C2O24 ),C 项错误;组成盐的酸根对应的酸越弱,该盐的水解程度越大,等 pH 时其浓度越小, HCO3 对应的弱酸是 H2CO3, D 项正确。 答案: D 6. 2013 年 3 月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是( ) A.a 为电池的正极 B.电池充电反应为 LiMn2O4=Li1 xMn2O4 xLi C.放电时, a 极锂的化合价发生变化 D.放电时,溶液中 Li 从 b
6、向 a 迁移 解析: 根据题给装置图判断, Li 金属电极 b 电极为原电池的负极,电极反应式为 Li e =Li ,则 a 为电池的正极, A 项正确; a 电极的电极反应式为 Li1 xMn2O4 xLi =LiMn2O4,则充电时的反应为 LiMn2O4=Li1 xMn2O4 xLi, B 项正确;放电时 a 极中是锰的化合价发生变化,C 项错误;带正电荷的阳离子移向电源的正极, D 项正确。 答案: C 7.室温下,将 1 mol 的 CuSO45H 2O(s)溶于水会使溶液温度降低,热效应为 H1,将 1 mol的 CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,热效应为 H2; CuSO4
7、5H 2O 受热分解的化学方程式为 CuSO45H 2O(s)= CuSO4(s) 5H2O(l),热效应为 H3,则下列判断正确的是 ( ) A. H2 H3 B. H1 H3 C. H1 H3 H2 D. H1 H2 H3 解析: 依题意 CuSO45H 2O(s)溶于水发生反应 CuSO45H 2O(s)=Cu2 (aq) SO24 (aq) 5H2O(l) H1 0; CuSO4溶于水发生反应 CuSO4(s)=Cu2 (aq) SO24 (aq) H2 0;根据盖斯定律有:CuSO45H 2O(s)=CuSO4(s) 5H2O(l), H3 H1 H2 0。 H2 H3 2 H2 H
8、1 0,A 项错误; H3 H1 H2 0, B 项正确; H3 H1 H2, C 项错误; H1 H2 H3 2 H2 0, D 项错误。 答案: B 8.在容积为 1.00 L 的容器中,通入一定量的 N2O4,发生反应 N2O4 2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。 回答下列问题: (1)反应的 H_0(填 “ 大于 ” 或 “ 小于 ”) ; 100 时,体系中各物质浓度随时间变化如图所示。在 0 60 s 时段,反应速率 v(N2O4)为 _molL 1s 1;反应的平衡常数 K1为 _。 解析: 依题意知,温度升高,混合气体的颜色加深,说明平衡向生成 NO2的正反应方向移动,
9、即正反应是吸热反应;根据图像 0 60 s 时段, NO2的物质的量浓度变化为 0.060 molL 1,根据公式 v c t即可计算出速率;根据图像可知 NO2的平衡浓度为 0.120 molL 1, N2O4的平衡浓度为 0.040 molL 1,根据 K c2( NO2)c( N2O4) 可计算出平衡常数 K1。 答案: 大于 0.001 0 0.36 molL 1 (2)100 时达平衡后,改变反应温度为 T, c(N2O4)以 0.002 0 molL 1s 1的平均速率降低,经 10 s 又达到平衡。 T_100 (填 “ 大于 ” 或 “ 小于 ”) ,判断理由是 _。 列式计算
10、温度 T 时反应的平衡常数 K2: _。 解析: 根据题意知,改变反应温度为 T 后,反应速率降低,故为降低温度,即 T 小于 100 ; 根据题意知,再次达到平衡后 N2O4的浓度减小, c v t 0.002 0 molLs 110 s 0.02 molL 1,则 NO2的浓度增加 0.040 molL 1,即达到新平衡时 N2O4的浓度为 0.020 molL 1, NO2的浓度为 0.160 molL 1,据 K c2( NO2)c( N2O4) 可计算出平衡常数 K2。 答案: 大于 反应正方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高 平衡时, c(NO2) 0.120 molL 1 0
11、.002 0 molL 1s 110 s2 0.16 molL 1 c(N2O4) 0.040 molL 1 0.002 0 molL 1s 110 s 0.020 molL 1 K2 ( 0.16 molL 1) 20.020 molL 1 1.3 molL 1 (3)温度 T 时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向 _(填 “ 正反应 ” 或“ 逆反应 ”) 方向移动,判断理由是 _。 解析: 温度为 T 时,反应达到平衡,将反应容器减小一半,即增大压强。其他条件不变时,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,即向逆反应方向移动。 答案: 逆反应 对气体分子数增大的反应,增大压
12、强平衡向逆反应方向移动 9.铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及 X 射线防护材料等。回答下列问题: (1)铅是碳的同族元素,比碳多 4 个电子层。铅在元素周期表的位置为第 _周期、第_族; PbO2的酸性比 CO2的酸性 _(填 “ 强 ” 或 “ 弱 ”) 。 解析: 由碳位于第二周期 A 族结合信息推出铅的位置;又由同主族元素性质的递变规律判断酸性 。 答案: 六 A 弱 (2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为 _。 解析: PbO2与浓盐酸反应得到黄绿色的氯气,联想实验室制氯气写出化学方程式。 答案: PbO4 4HCl(浓 )= PbCl2 Cl2 2H2O (
13、3)PbO2可由 PbO与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为 _; PbO2也可以通过石墨为电极, Pb(NO3)2和 Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式为 _,阴极上观察到的现象是 _;若电解液中不加入 Cu(NO3)2,阴极发生的电极反应式为 _,这样做的主要缺点是 _。 解析: 依题给信息知,反应物 PbO 与次氯酸钠反应,生成 PbO2,由于 Pb 化合价升高,故另一生成物为 Cl化合价降低得到的 Cl ;阳极发生氧化反应,即 Pb2 失去电子被氧化生成 PbO2,同时考虑盐溶液水解得到的强酸性环境;阴极发生还原反应,即氧化性强的 Cu2 得到电子生
14、成铜;若电解液中不加入 Cu(NO3)2,阴极发生的则是 Pb2 得电子变为 Pb,这样就不能有效利用 Pb2 。 答案 : PbO ClO =PbO2 Cl Pb2 2H2O 2e =PbO2 4H 石墨上包上铜镀层 Pb2 2e =Pb 不能有效利用 Pb2 (4)PbO2 在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示,已知失重曲线上的 a 点为样品失重4.0%(即 样品起始质量 a点固体质量样品起始质量 100%) 的残留固体。若 a 点固体组成表示为 PbOx 或mPbO2 nPbO,列式计算 x 值和 m n 值 _ _ _。 解析: 根据题意 PbO2在加热过程中发生反应 PbO2= P
15、bOx 2 x2 O2 ,减少的质量是氧气的质量,再利用质量关系计算。 答案: 根据 PbO2= PbOx 2 x2 O2 , 有 2 x2 32 2394.0% x 2 2394.0%16 1.4。 根据 mPbO2 nPbO, 2m nm n 1.4, mn 0.40.6 23。 10.某小组以 CoCl26H 2O、 NH4Cl、 H2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下,合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成,进行如下实验 。 氨的测定:精确称取 w g X,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量 10%NaOH 溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用 V1 mL cl
16、 molL 1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶,用 c2 molL 1NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl,到终点时消耗 V2 mL NaOH 溶液。 氨的测定装置 (已省略加热和夹持装置 ) 氯的测定:准确称取样品 X,配成溶液后 用 AgNO3标准溶液滴定, K2CrO4溶液为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点 (Ag2CrO4为砖红色 )。 回答下列问题: (1)装置中安全管的作用原理是 _。 解析: 安全管与大气相通,可通过液体在安全管的上升平衡 A 瓶内的压强。 答案: 当 A 中压力过大时,安全管中液面上升,使 A 瓶中压力稳定 (2)用 NaOH 标准溶液滴定过剩的
17、HCl 时,应使用 _式滴定管,可使用的指示剂为_。 解析: 量取 NaOH 溶液用碱式滴定管,滴定终点由酸性变到中性,用酚酞作指示剂。 答案: 碱 酚酞 (或甲基红 ) (3)样品中氨的质量分数表达式为 _。 解析: 根据题给信息可知 HCl 参与两个反应:氨测定过程中反应为 NH3 HCl=NH4Cl,残留HCl 与 NaOH 反应。由氨测定过程中反应的 HCl 的量可确定氨的量,进而确定氨的质量分数。 答案: ( c1V1 c2V2) 10317w 100% (4)测定氨前应该对装置进行气密性检验,若气密性不好测定结果将 _(填 “ 偏高 ” 或“ 偏低 ”) 。 解析: 若气密性不好则
18、会导致氨气逸出,使测量结果偏低。 答案: 偏低 (5)测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是 _;滴定终点时,若溶液中 c(Ag ) 2.010 5 molL 1, c(CrO24 )为 _molL 1。 已知: Ksp(Ag2CrO4)1.1210 12 解析: 测氯的过程中用硝酸银溶液,而硝酸银见光易分解,故用棕色滴定管;根据溶度积常数和 c(Ag )可计算出 c(CrO24 )。 答案: 防止硝酸银见光分解 2.810 3 (6)经测定,样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 1 6 3,钴的化合价为 _,制备 X 的化学方程式为 _; X 的制备过程中温度不能过高的原因是 _。 解析:
19、 由样品中钴、氨、氯的物质的量之比为 1 6 3 得 X 的化学式 Co(NH3)6Cl3,利用化合价规则判断钴的化合价;制备 X 时用到 H2O2,而 H2O2在温度过高时会分解,且温度过高溶解的氨也会减小。 答案: 3 2CoCl2 2NH4Cl 10NH3 H2O2=2Co(NH3)6Cl3 2H2O 温度过高过氧化氢分解、氨气逸出 11.化学 选修 2:化学与技术 (15 分 ) 将海水淡化与浓海水资源化结合起来是综合利用海水的重要途径之一。一般是先将海水淡化获得淡水,再从剩余的浓海水中通过一系列工艺流程提取其他产品。 回答下列问题: (1)下列改进和优化海水综合利用工艺的设想和做法可
20、行的是 _(填序号 )。 用混凝法获取淡水 提高部分产品的质量 优化提取产品的品种 改进钾、溴、镁等的提取工艺 解析: 用混凝法只能除去海水中的悬浮物,不能获取淡水,故设想和做法可行的是 。 答案: (2)采用 “ 空气吹出法 ” 从浓海水吹出 Br2,并用纯碱吸收。碱吸收溴的主要反应是 Br2Na2CO3 H2ONaBr NaBrO3 NaHCO3,吸收 1 mol Br2时,转移的电子数为 _mol。 解析: 利用化合价升降法配 平方程式为 3Br2 6Na2CO3 3H2O=5NaBr NaBrO3 6NaHCO3,根据溴的化合价变化确定转移的电子数。 答案: 53 (3)海水提镁的一段
21、工艺流程如下图: 浓海水的主要成分如下: 离子 Na Mg2 Cl SO24 浓度 /(gL 1) 63.7 28.8 144.6 46.4 该工艺过程中,脱硫阶段主要反应的离子方程式为 _,产品2 的化学式为 _, 1 L 浓海水最多可得到产品 2 的质量为 _g。 解析: Ca2 SO24 =CaSO4 Mg(OH)2 69.6 (4)采用石墨阳极、不锈钢阴极电解熔融的氯化镁,发生反应的化学方程式为_;电解时,若有少量水存在会造成产品镁的消耗,写出有关反应的化学方程式: _。 解析: 电解熔融的氯化镁得到镁和氯气;有少量水时,生成的镁会与水反应而导致产品镁的消耗。 答案: MgCl2=电解
22、 Mg Cl2 Mg 2H2O=高温 Mg(OH)2 H2 36.(1) (2)53 (3)Ca2 SO24 =CaSO4 Mg(OH)2 69.6 (4)MgCl2=电解 Mg Cl2 Mg 2H2O=高温 Mg(OH)2 H2 12.化学 选修 3;物质结构与性质 (15 分 ) 周期表前四周期的元素 a、 b、 c、 d、 e,原子序数依次增大。 a 的核外电子总数与其周期数相同, b 的价电子层中未成对电子有 3 个, c 的最外层电子数为其内层电子数的 3 倍, d 与 c同族; e 的最外层只有 1 个电子,但次外层有 18 个电子。回答下列问题; (1)b、 c、 d 中第一电离
23、能最大的是 _(填元素符号 ), e 的价层电子轨道示意图为_。 答案: N (2)a 和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为 _;分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是 _(填化学式,写出两种 )。 答案 : sp3 H2O2、 N2H4 (3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为 3 的酸是 _;酸根呈三角锥结构的酸是 _。 (填化学式 ) 答案: HNO2、 HNO3 H2SO3 (4)e 和 c 形成的一种离子化合物的晶体结构如图 (a),则 e 离子的电荷为 _。 答案: 1 (5)这 5 种元素形成的一种 1
24、1 型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构 如图 (b)所示 。 (a) (b) 该化合物中,阴离子为 _,阳离子中存在的化学键类型有 _;该化合物加热时首 先 失 去 的 组 分 是 _ , 判 断 理 由 是_。 答案: SO24 共价键和配位键 H2O H2O 与 Cu2 的配位键比 NH3与 Cu2 的弱 解析: 由原子序数最小且核外电子总数与其电子层数相同,确定 a 为氢元素,由价电子层中的未成对电子有 3 个确定 b 为氮元素,由最外层电子数为其内层电子数的 3 倍确定 c 为氧元素,由 d 与 c 同主族确定 d 为硫元素,由 e 的最外层只有 1 个电
25、子且次外层有 18 个电子确定 e 为铜元素。第一电离能一般规律:同周期从左至右递增,同主族从上至下递减,但当原子轨道呈全满、半满、全空状态时稳定,第一电离能反常的大;由铜的价电子排布可画出价电子轨道示意图。有氢且呈三角锥形的分子是 NH3, N 原子杂化方式为 sp3; O、 N、 C 的氢化物分子中含有非极性共价键的化合 物有 H2O2、 N2H4、 C2H6、 C6H6等。 (4)Cu 与 O 能形成两种化合物,根据均摊法可由原子数比确定化合物的化学式为 Cu2O,含 Cu 。 5 种元素形成的 1 1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构的为 SO24 ,由图 (b)中的阳离子结构可知含有
26、 Cu2 、4 个 NH3、 2 个 H2O,阳离子符号为 Cu(NH3)4(H2O)22 ,含有共价键、配位键;加热化合物时根据配位键强弱确定首先失去的成分。 13.化学 选修 5:有机化学基础 ) 立方烷 ( )具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 的一种合成路线: 回答下列问题: (1)C 的结构简式为 _, E 的结构简式为 _。 解析: 由流程图可知 与 NBS 在特定条件下发生取代反应生成 ,反应生成的 C 中没有溴 原子,且反应条件也是卤代烃消去反应的条件,故生成 C的反应是消去反应, C 为 ; D
27、 与溴的 CCl4溶液发生加成反应,生成 E 为 。 答案: (2) 的反应类型为 _, 的反应类型为 _。 解析: 由 CD , EF 的有机物结构特征可确定反应类型。 答案 :取代反应 消去反应 (3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成: 反应 1 的试剂与条件为 _;反应 2 的化学方程式为 _;反应 3可用的试剂为 _。 解析: 结合流程联想 “ 烃 卤代烃 醇 醛 (酮 )” ,可知反应 1 的试剂是卤素,条件是光照;反应 2 是卤代烃的水解反应;反应 3 的试剂是 O2/Cu。 答案 :Cl2/光照 NaOH H2O NaCl O2/Cu (4)在 I 的合成路线中,互为同分异构体的化合物是 _(填化合物代号 )。 解析: GH 的条件是光照,二者分子式均为 C10H6O2Br2。 答案 : G 和 H (5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有 _个峰。 解析: 立方烷结构高度对称,只有一种氢。 答案: 1 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有 _种。 解析: 由立方烷的结构可确定分子式为 C8H8,根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同,二硝基取代物有 3 种,用定一移一法确定 (取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢 )。 答案: 3
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