DB34 T 2982-2017 塑料及其制品中增塑剂 DHNUP 和 DIHP 的 测定 气相色谱-质谱法.pdf

1、ICS 83.080.01 G 31 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 29822017 塑料及其制品中增塑剂 DHNUP和 DIHP的 测定 气相色谱-质谱法 Determination the DHNUP and DIHP in plastics and plastic productsGas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method 文稿版次选择 2017 - 11 - 15发布 2017 - 12 - 15实施 安徽省质量技术监督局 发布 DB34/T 29822017 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009 给出

2、的规则起草。 本标准由阜阳市产品质量监督检验所提出。 本标准由安徽省再生材料标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：阜阳市产品质量监督检验所、国家再生有色金属橡塑材料质量监督检验中心（安 徽）。 本标准主要起草人：王桂苓、刘贝贝、谭波涛、罗怀帮、尚岩岩、屈平、曾慧、李猛、李凯强、徐 宏岩。 DB34/T 29822017 1 塑料及其制品中增塑剂 DHNUP 和 DIHP 的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了塑料及其制品中增塑剂 DHNUP 和 DIHP 的气相色谱-质谱联用测定方法。 本标准适用于塑料及其制品中增塑剂 DHNUP 和 DIHP 的测定。 2 规范性引用文件 下列文

3、件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 塑料及其制品经粉碎后，用乙酸乙酯微波萃取法提取，提取液经过滤后，采用气相色谱-质谱联用 法测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以保留时间和定性离子碎片的丰度比定性，外标法 定量。 4 试剂与材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水应符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1 试剂 4.1.1 乙酸乙酯(C 4H8O2)。 4.1.2 正己烷(C 6H14)。

4、 4.1.3 丙酮(C 3H6O)。 4.2 标准品 4.2.1 DIHP 标准品，CAS 号：71888-89-6，纯度99.0。 4.2.2 DHNUP 标准品，质量浓度为 1000 mg/L，2.0 mL，溶于正己烷。 4.3 标准溶液配制 4.3.1 DIHP 标准储备液（200 mg/L）：称取 DIHP 标 准品 0.02 g（精确至 0.0001 g），用正己烷溶 解并定容，于 4冰箱中避光保存，有效期 3 个月。 4.3.2 DHNUP 标准储备液（200 mg/L）：准确移取 DH NUP 标准品 2.0 mL 于 10 mL 容量瓶中，用正己 烷定容至 10 mL，于 4冰

5、箱中避光保存，有效期 3 个月。 DB34/T 29822017 2 4.3.3 DHNUP 和 DIHP 的混合标准系列工作溶液：移取适量 DIHP 和 DHNUP 标准储备液，用乙酸乙酯逐 级稀释，配制成浓度为 0.4 mg/L、0.8 mg/L、1.0 mg /L、2.0 mg/L、4.0 mg/L 的混合标准系列工 作溶 液，现配现用。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配有电子轰击电离源（EI）。 5.2 分析天平：感量 0.0001 g 和 0.001 g。 5.3 微波萃取仪。 5.4 漩涡混合器。 5.5 液氮冷冻粉碎机。 5.6 玻璃器皿。 注： 所

6、用玻璃器皿洗净后，用 GB/T 6682 规定的一级水淋洗 3 遍，丙酮浸泡 1 h，吹干或晾干备用。 6 分析步骤 6.1 试样制备 取 5 g10 g 典型试样，用液氮冷冻粉碎机粉碎至粒径小于 1 mm，混匀后放入洁净玻璃瓶中备用。 6.2 提取 称取试样 0.5 g（精确至 0.001 g）于微波萃取管中，加入乙酸乙酯 20 mL，在 100下微波萃取 30 min，取出冷却至室温后过滤，移取全部滤液于 50 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯清洗残渣合并于容量 瓶中，用乙酸乙酯定容（视试样中 DHNUP 和 DIHP 含量作相应的稀释或浓缩），混匀后过 0.45 m 的 有机相滤膜过滤，进气相

7、色谱-质谱仪分析。 6.3 空白试验 除不加试样外，均按 6.2 处理，进行 GC-MS 分析。 6.4 仪器参考条件 6.4.1 气相色谱参考条件 色谱柱：5苯基-甲基聚硅氧烷石英 毛细管色谱柱或性能类似的分析柱，规格为：30 m0.25 mm 0.25 m。 进样口温度：290。 程序升温：初始柱温 80，保持 1 min，以 30/min 升 至 240，保持 1 min，再以 2/min 升至 270，再以 50/min 升至 290，保持 4.0 min。 载气：氦气（纯度99.999），流速 0.8 mL/min。 进样方式：不分流进样。 进样量：1 L。 6.4.2 质谱参考条件

8、 电离方式：电子轰击电离源（EI）。 电离能量：70 eV。 DB34/T 29822017 3 传输线温度：280。 离子源温度：230。 监测方式：选择离子扫描模式(SIM)，监测离子参见附录A。 溶剂延迟：8.0 min。 6.5 标准曲线制作 将标准系列工作液分别注入气相色谱-质谱联用仪中，测定 DHNUP 和 DIHP 的定量离子的峰面积， 以标准工作液的质量浓度为横坐标，以 DHNUP 和 DI HP 的定量离子的峰面积为纵坐标（DHNUP 以六种 同系物峰面积之和为纵坐标），绘制标准曲线。 对于 DIHP 的同分异构体进行峰面积积分时，应将基线拉平后积分。 6.6 试样溶液测定

9、将试样溶液注入气相色谱-质谱联用仪中，得到 DHNUP 和 DIHP 定量离子的峰面积，根据标准曲线 得到待测液中 DHNUP 和 DIHP 的质量浓度。 6.7 定性 试样待测液和标准品的选择离子在相同保留时间处（ 0.5）出现，并且对应质谱碎片离子的质 荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合表1 的要求，可定性目标化合物。 DHNUP 和 DIHP 的保留时间、定性和定量离子及丰度比见附录A。 DHNUP 和 DIHP 的标准物质的 GC-MS 总离子流色谱图见附录B。 DHNUP 和 DIHP 的标准物质质谱图见附录C。 表1 离子相对丰度比最大允许偏差 相对离子丰度/ 50 20

10、50 1020 10 允许的相对偏差/ 10 15 20 50 7 计算结果表述 试样中 DHNUP 或 DIHP 的含量 X（mg/kg）按式（1）计算： m KVcc X i )( 0 . (1) 式中： ci 试样萃取液中 DHNUP 或 DIHP 的峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； c0 空白试样中 DHNUP 或 DIHP 的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V 试样定容体积，单位为毫升（mL）； K 稀释倍数； m 试样质量，单位为克（g）。 注： 计算结果保留三位有效数字。 8 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值 20。

11、 DB34/T 29822017 4 9 其他 本方法的检出限均为 2.0 mg/kg，定 量限均为 7.0 mg/kg。 10 试验报告 试验报告至少应给出以下几个方面的内容： 试验对象； 所使用的标准（包括发布或出版年号）； 所使用的方法（如果标准中包括几个方法）； 结果； 观察到的异常现象； 试验日期。 DB34/T 29822017 5 A A 附 录 A （资料性附录） DHNUP 和DIHP 的CAS 号、分子式、定性和定量选择离子表 A.1 DHNUP和DIHP的CAS号、分子式、保留时间、定性和定量离子及丰度比参数 见表A.1。 表A.1 DHNUP 和DIHP 的CAS 号、

12、分子式、保留时间、定性和定量离子及丰度比 序号 物质名称 CAS号 分子式 保留时间 /min 特征碎片离子 定量 参考定性离子（m/z）及丰度比 1 DIHP 71888-89-6 C22H34O4 10.0011.98 149 149，99，265，167 100:20:18:5 2 DHNUP-1 86515-44-6 C22H34O4 12.09 149 149，150，265，104 100:12:5:4 3 DHNUP-2 111381-89-6 C22H38O4 15.06 149 149，150,293，265 100:10:3:3 4 DHNUP-3 68515-45-7 C

13、22H42O4 18.76 149 149，150，293，167 100:8:6:5 5 DHNUP-4 111381-0-9 C22H42O4 18.86 149 149，150，265，321 100:12:4:3 6 DHNUP-5 111381-91-0 C22H46O4 22.87 149 149，150，293，321 100:10:6:4 7 DHNUP-6 3648-20-2 C22H40O4 25.88 149 149，150，321 100:11:8 DB34/T 29822017 6 B B 附 录 B （资料性附录） DHNUP 和DIHP 的色谱图 B.1 DHNU

14、P和DIHP标准溶液（ 4.0 mg/L）的GC-MS总离子流（TIC）色谱图 见图B.1。 图B.1 DHNUP 和DIHP 标准溶液 的 GC-MS 总离子流色谱图（TIC） （4.0 mg/L） B.2 DHNUP（ 0.4 mg/L）和DIHP（ 2.0 mg/L）标准溶液的GC-MS提取离子（ m/z=149）色谱图 见图B.2。 图B.2 DHNUP（0.4 mg/L）和DIHP（2.0 mg/L）标准溶液的 GC-MS 提取离子（m/z=149）色谱图 DB34/T 29822017 7 C C 附 录 C （资料性附录） DHNUP 和DIHP 的质谱图 C.1 DHNUP-1

15、 的质谱图 见图C.1。 图C.1 DHNUP-1 的GC-MS 全扫描质谱图 C.2 DHNUP-2 的质谱图 见图C.2。 图C.2 DHNUP-2 的GC-MS 全扫描质谱图 DB34/T 29822017 8 C.3 DHNUP-3 的质谱图 见图C.3。 图C.3 DHNUP-3 的GC-MS 全扫描质谱图 C.4 DHNUP-4 的质谱图 见图C.4。 图C.4 DHNUP-4 的GC-MS 全扫描质谱图 DB34/T 29822017 9 C.5 DHNUP-5 的质谱图 见图C.5。 图C.5 DHNUP-5 的GC-MS 全扫描质谱图 C.6 DHNUP-6 的质谱图 见图 C.6。 图C.6 DHNUP-6 的GC-MS 全扫描质谱图 DB34/T 29822017 10 C.7 DIHP的质谱图 见图 C.7。 图C.7 DIHP的 GC-MS 全扫描质谱图 _