DB37 T 649-2006 油料作物中农药多残留测定 气相色谱法.PDF

1、 ICS65.020.01 DB37 B33 备案号： 山东省地方标准 DB37/T 6492006 油料作物中农药多残留测定 气相色谱法 Determination of multi-residue of pesticides in oil seeds by gas chromatography 2006- 发布 2006-11-01 实施 山东省质量技术监督局 发布 DB37/T 6492006 I 前 言 本标准分为两部分： 第1部分：油料作物中有机磷类农药多残留测定 气相色谱方法； 第2部分：油料作物中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定 气相色谱方法。 本标准的附录A、附录B为资料性附

2、录。 本标准由山东省农业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：农业部食品质量监督检验测试中心（济南）。 本标准主要起草人：吕潇、陈子雷、王文博、丁蕊艳、李慧冬、李瑞菊、陈琦、张卉、张海松、岳 晖、万春燕、王乐军。 DB37/T 6492006 1 油料作物中农药多残留测定 气相色谱法 第 1 部分 油料作物中有机磷类农药多残留测定 气相色谱法 1 范围 本部分规定了油料作物中24种有机磷农药（参见附录A）残留气相色谱测定方法。 本部分适用于花生、芝麻、菜籽、葵花籽等油料作物中上述农药残留量的测定。 本部分的方法检出限为0.01mg/kg 0.02mg/kg（参见附录A）。 2 规范性引

3、用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 5491 粮食、油料检验 扦样、分样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品用乙腈萃取，浓缩后，供气相色谱-火焰光度检测器（FPD）检测，外标法定量。 4 试剂与材料 除非另有说明，仅使用分析纯试剂；水为GB/T 6682规定的三级水。 4.1 乙腈。 4.2 丙酮。 4.3 乙酸乙酯。 4.4

4、 无水硫酸钠。 4.5 氯化纳。 4.6 农药标准品：纯度均96%。 4.6.1 农药标准溶液配制 准确称取一定量上述农药标准品 （精确至0.1mg） ,分别用丙酮 （4.2） 溶解， 定容， 配成浓度为1000mg/L 单一农药标准储备液。贮存于-18冰柜中。根据各农药在检测器上的响应值，用丙酮配成混合标准储 备溶液。使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。 5 仪器 5.1 气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD）。 5.2 高速匀浆机。 5.3 旋转蒸发器。 6 试样制备与保存 DB37/T 6492006 2 取不少于1000g油料作物样品， 充分混匀， 用四分法保留不少于500g （

5、花生果、葵花籽为可食部分）， 用食品加工机打碎，作为试样，装入干净容器备用。 7 测定步骤 7.1 提取 称取试样10g（精确至0.01g），放入盛有20-3 0g无水硫酸钠（4.4）研钵中，研至粉末状。转入250mL 三角瓶中，准确加入100mL乙腈（4.1），匀浆1 min。 过滤于100mL具塞量筒中，加入10g氯化纳（4.5）， 剧烈振摇2min，静置30min分层。准确吸取上清液50mL，过无水硫酸钠层脱水。滤液收集于250mL烧瓶中， 于40水浴中旋转蒸发，浓缩至近干，用乙酸乙酯（4.3）定容至5mL，进行气相色谱分析。 7.2 测定 7.2.1 色谱参考条件 7.2.1.1 色谱

6、柱：DB1701 30m0.25mm0.25m 石英毛细管色谱柱或相当者。 7.2.1.2 柱温：160保持 4min，以 4/min 程序升温至 250，保持 10min。 7.2.1.3 进样口温度：250。 7.2.1.4 检测器温度：250。 7.2.1.5 载气：氮气，纯度99.999%，流速为 1.0mL/min。 7.2.1.6 燃气：氢气，纯度99.999%，流速为 90mL/min。 7.2.1.7 助燃气：空气，流速为 100mL/min。 7.2.1.8 进样方式：分流进样，分流比 5:1。 7.2.1.9 进样量：5 L。 7.2.2 色谱分析 以保留时间定性，样品溶液

7、峰面积与标准溶液峰面积之比定量。 8 结果计算 样品中被测农药残留量以质量分数计，单位为毫克每千克（mg/kg），按公式（1）计算。 1000 1000 2 31 = mAV VAV S （1） 式中： 标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； A 样品中被测农药的峰面积； AS 农药标准溶液中被测农药的峰面积； V1 提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）； V2 吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）； V3 样品定容体积，单位为毫升（mL）； m 样品质量，单位为克（g）。 计算结果保留三位有效数字。当含量小于1mg/kg时，保留两位有效数字。 8.1 精密度

8、将三个水平农药混合标准溶液添加到样品中，使其最终含量分别为2.0mg/kg、0.2mg/kg和 0.02mg/kg，进行方法精密度试验。方法添加回收率在70% 110%之间，变异系数小于20%。 9 色谱图 24种有机磷农药的标准色谱图见图1。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录A。 DB37/T 6492006 3 图1 24 种有机磷农药标准色谱图 DB37/T 6492006 4 油料作物中农药多残留测定 气相色谱法 第 2 部分 油料作物中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定 气相色谱法 1 范围 本部分规定了油料作物中23种有机氯和拟除虫菊酯农药（参见附录B）残留气相色谱测定方法。

9、本部分适用于花生、芝麻、菜籽、葵花籽等油料作物中上述农药残留量的测定。 本部分的方法检出限为0.010.001mg/kg（参见附录B）。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是注明日期的引用文件，其随后的修 改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，但鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否是 用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 5491 粮食、油料检验 扦样、分样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品用石油醚提取，乙腈反萃取，浓缩净化后，供气相色谱-电子捕获检测器检测（ECD）检

10、测，外 标法定量。 4 试剂与材料 除非另有说明，仅使用分析纯试剂；水为GB/T 6682规定的三级水。 4.1 石油醚（60 90）。 4.2 乙腈。 4.3 丙酮。 4.4 正己烷+乙酸乙酯（95+5）。 4.5 无水硫酸钠。 4.6 硅镁吸附剂（层析用）：0.1mm 0.2mm，650灼烧 3h，贮于干燥器中，用前 130烘 5h，加 5% 蒸馏水脱活后使用。 4.7 农药标准品：纯度均96%。 4.7.1 农药标准溶液配制 准确称取一定量农药标准品（精确至0.1mg）,分别用丙酮（4.3）溶解，定容，配成浓度为1000mg/L 单一农药标准储备液。贮存于-18冰柜中。根据各农药的在检测

11、器上的响应值，用丙酮配成混合标准 储备溶液。使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。 5 仪器 5.1 气相色谱仪：电子捕获检测器（ECD）。 5.2 超声波提取器。 DB37/T 6492006 5 5.3 旋转蒸发器。 6 试样制备 取不少于1000g油料作物样品， 充分混匀， 用四分法保留不少于500g （花生果、葵花籽为可食部分）， 用食品加工机打碎，作为试样，装入干净容器备用。 7 测定步骤 7.1 提取 称取试样10g（精确至0.01g），放入盛有20-3 0g无水硫酸钠（4.5）研钵中，研至粉末状。转入250mL 三角瓶中，准确加入100mL石油醚（4.1），匀浆2 min。过滤

12、于100mL量筒中，静置。准确吸取上清液50mL, 于500mL分液漏斗。分别加入40mL、30mL、30mL乙腈（4.2）萃取三次，静置分层，合并下清液，过无水 硫酸钠层脱水。滤液收集于250mL烧瓶中，于40水浴中旋转蒸发，浓缩至近干。 7.2 净化 在净化柱中加入1g硅镁吸附剂（4.6），用10mL正己烷+乙酸乙酯（95+5）（4.4）预淋洗,再将待净 化样品转入，用10mL正己烷+乙酸乙酯（95+5）淋洗，收集前10mL淋出液，浓缩至近干，用正己烷+乙酸 乙酯（95+5）定容至5mL，进行气相色谱分析。 7.3 测定 7.3.1 色谱参考条件 7.3.1.1 色谱柱 ：HP-608 3

13、0m0.32mm0.25m 石英毛细管色谱柱或相当者。 7.3.1.2 柱温 ：160保持 2min，以 5/min 速率升温至 280，保持 15min。 7.3.1.3 进样口温度 ：250。 7.3.1.4 检测器温度 ：300。 7.3.1.5 载气 ：氮气，纯度99.999%，流速为 2mL/min。 7.3.1.6 进样方式 ：分流进样，分流比 20:1。 7.3.1.7 进样量 ：5 L。 7.3.2 色谱分析 以保留时间定性，样品溶液峰面积与标准溶液峰面积之比定量。 8 结果计算 样品中被测农药残留量以质量分数计，数值以毫克每千克（mg/kg），按公式（1）计算。 1000 1

14、000 2 31 = mAV VAV S （1） 式中： 标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； A 样品中被测农药的峰面积； AS 农药标准溶液中被测农药的峰面积； V1 提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）； V2 吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）； V3 样品定容体积，单位为毫升（mL）； m 样品质量，单位为克（g）。 计算结果保留三位有效数字。当含量小于1mg/kg时，保留两位有效数字。 8.1 精密度 DB37/T 6492006 6 将三个水平农药混合标准溶液添加到样品中，使其最终含量分别为1.0 3.0mg/kg、0.1 0.5mg/kg 和

15、0.05 0.1mg/kg，进行方法精密度试验。方法添加回收率在70% 120%之间，变异系数小于20%。 9 色谱图 23种有机氯和拟除虫菊酯农药标准色谱图见图2。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录B。 图2 23 种有机氯和拟除虫菊酯农药标准色谱图 DB37/T 6492006 7 附 录 A （资料性附录） 表 A 有机磷类农药参考数据 最低检出限 (mg/kg) 保留时间 序号 中文名 英文名 (min) Dichiorvos 1 敌敌畏 4.689 0.01 2 甲胺磷 Methamidophos 6.273 0.01 3 速灭磷 Mevinphos 8.248 0.01 4 乙

16、酰甲胺磷 Acephate 11.430 0.02 5 异吸硫磷 - 13.032 0.01 6 甲拌磷 Phorate 13.424 0.01 7 治螟磷 Sulfotep 13.537 0.01 8 内吸磷 Demeton 15.242 0.01 9 二嗪农 Diazinon 15.384 0.01 10 异稻瘟净 Iprobenfos 17.602 0.01 11 久效磷 Monocrotophos 18.152 0.01 12 乐果 Dimethoate 18.564 0.01 13 皮蝇磷 Fenchlorphos 19.123 0.01 14 毒死蜱 Chlopyrofos 20.

17、647 0.01 15 甲基对硫磷 Parathion-mythyl 20.900 0.01 16 溴硫磷 Leptophos 21.537 0.01 17 杀螟硫磷 Fenitrithion 21.838 0.01 18 倍硫磷 Fenthion 21.935 0.01 19 对硫磷 Parathion 22.947 0.01 20 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl 23.260 0.01 21 喹硫磷 Quinalphos 23.931 0.01 22 杀扑磷 Methidathion 26.763 0.01 23 乙硫磷 Ethion 32.049 0.01 24 三硫磷

18、Carbophenothion 33.617 0.01 DB37/T 6492006 8 附 录 B (资料性附录) 表 B 有机氯和拟除虫菊酯类农药参考数据 保留时间 最低检出限 (mg/kg) 序号 中文名 英文名 (min) 1 -666 alpha -BHC 9.448 0.001 2 氯硝胺 Dichloran 9.733 0.001 3 -666 beta-BHC 10.923 0.001 4 -666 gamma-BHC 11.238 0.001 5 -666 delta-BHC 11.979 0.001 6 艾氏剂 Adrin 12.348 0.001 7 三氯杀螨醇 Dico

19、fol 12.783 0.01 8 -硫丹 alpha-Endosulfan 13.518 0.001 9 丁草胺 Butachlor 14.293 0.005 10 p,p-滴滴伊 p,p-DDE 15.432 0.001 11 狄氏剂 Dieldrin 16.407 0.001 12 异狄氏剂 Endrin 17.042 0.001 13 o,p-滴滴涕 o,p-DDT 17.908 0.001 14 p,p-滴滴滴 p,p-DDD 18.202 0.001 15 p,p-滴滴涕 p,p-DDT 18.586 0.001 16 异菌脲 Iprodione 18.981 0.01 17 氟氯菊酯 Bifenthrin 20.306 0.002 18 胺菊酯 Tetramethrin 21.532 0.002 19 甲氰菊酯 Fenpropathrin 22.952 0.001 20 氯氟氰菊酯 Iamda-Cyhalothrin 23.978 0.001 21 二氯苯醚菊酯 Permethrin (cis+trans) 25.095 0.001 22 氯氰菊酯 Cypermethrin 28.905 0.002 23 氰戊菊酯 Fenvalerate (cis+trans) 30.518 0.002 DB37/T 6492006 9