DB61 T 902.6-2013 植物提取物中重金属元素的测定 总汞的测定.pdf

1、ICS 65.020 B 16 DB61 陕西省地方标准 DB 61/ T 902.62013 植物提取物中重金属元素的测定 总汞的测定 Determination of heavy metal in plant extracts Determination of mercury 2013 - 12 - 30 发布 2014 - 03 - 01 实施 陕西省质量技术监督局 发布 DB61/ T 902.62013 I 前 言 本标准由陕西省质量技术监督局提出并归口。 本标准起草单位：陕西出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：张遴、蔡砚、张琦、王文瑞、王昌钊、李毅然、梁靓、王菡。 本标准由陕西出

2、入境检验检疫局负责解释。 本标准为首次发布。 DB61/ T 902.62013 1 植物提取物中重金属元素的测定 总汞的测定 1 范围 本标准规定了植物提取物中汞的方法。 本标准适用于植物提取物中汞含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备（GB/T 602-2 002，NEQ ISO 6353-1：1982 ） GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682- 20

3、08，NEQ ISO 3696：1987） 3 术语定义 下列术语和定义适用于本文件。 植物提取物 plant extracts 以植物为原料，按照提取目的需要，经过物理化学提取分离过程，定向获取和浓集植物中的某一种 或多种功效成分，而不改变其有效成分结构而形成的产品。 4 原子荧光光谱法 4.1 方法提要 试样经酸消解后,在特定介质中汞生成原子态汞，由氩气载入石英原子化器中，在特制空心阴极灯 照射下，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与测定元素含量成正比，与标准系列比较定量。 4.2 试剂和材料 除非另有规定，本方法所使用试剂均为优级纯，实验用水为GB/T 6682规定的一级水。 4.2.1

4、硝酸。 4.2.2 过氧化氢（30 %）。 4.2.3 氢氧化钾溶液（5 g/L）：称取氢氧化钾 5.0 g，溶于水中，稀释至 1 000 mL。 4.2.4 硝酸溶液（5+95）：取 5 mL 硝酸慢慢加入 95 mL 水中。 4.2.5 硼氢化钾溶液（10 g/L）：称取硼氢化钾 10.0 g，溶于 1 000 mL 氢氧化钾溶液（4.2.4）中， 混匀。现用现配。 DB61/ T 902.62013 2 4.2.6 硫脲（50 g/L）+ 抗坏血酸（50 g/L）混合溶液：称取硫脲和抗坏血酸各 5.0 g，溶于水中， 稀释至 100 mL，现用现配。 4.2.7 汞标准贮备液（10 mg

5、/L）：直接使用有证标准物质或按 GB/T 602 规定制备。 4.2.8 汞标准使用液（100 g/L）：吸取汞标准贮备液（4.2.7）10. 0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝 酸（4.2.4）至刻度。逐级稀释成每升含 100.0 g 汞的标准使用液。 4.3 仪器和设备 所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 4.3.1 双道原子荧光光度计。 4.3.2 天平：感量为 1 mg。 4.3.3 微波消解仪。 4.4 分析步骤 4.4.1 试样预处理。 试样经破碎，过孔径为 0.850 mm 圆孔筛，混匀备用。 4.4.2 试样消解 微波消解

6、：称取约0.3 g0.5 g（精确至0.001 g）样品于100 mL聚四氟乙烯消解罐中，加4 mL浓硝 酸（4.2.1），2 mL过氧化氢（4.2.2），2 mL水，轻轻摇匀，放置2 h，按附录A的条件进行消解。消解 结束后，溶液呈无色或淡黄色，取出消解罐， 用水少量多次洗涤消解罐，洗液合并于25 mL容量瓶中， 加5 mL硫脲和抗坏血酸溶液（4.2.6），定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。 4.4.3 测定 4.4.3.1 仪器条件：根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为光电倍增管负高压 260 V，汞灯电 流 30 mA，原子化器高度 8 mm，载气流 速 400 mL/min，屏

7、蔽气流量 800 mL/min，读数方式：峰面积， 读数时间 9 s 。 4.4.3.2 标准曲线的制作 ： 吸取汞标准溶液（4.2.7）1.00 mL 于 1 00 mL 容量瓶中，加入 20.0 mL 硫 脲-抗坏血酸混合溶液（4.2.6），加入 3 mL 硝酸（4.2.1），加水稀释至刻度，混匀。此溶液含汞为 10 g/L，用该溶液作为主标液。选择 0 g/L、1.0 g/L、2.0 g/L、4.0 g/L、8.0 g/L、10.0 g/L， 用自动进样的方式测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。绘制标准曲线。 4.4.3.3 试样测定：分别测定试剂空白溶液和试样溶液的荧

8、光强度，从标准曲线上求得试样溶液中汞 的含量。 4.5 分析结果的表述 试样中汞含量按式（1）进行计算： 10 () 1000 cc V X m . (1) 式中： X 试样中汞含量, 单位为毫克每千克（ mg/kg）； 1 c 测定样液中砷含量，单位为微克每升（ g/L）； 0 c 空白液中砷含量，单位为微克每升（ g/L）； DB61/ T 902.62013 3 V 试样消化液定量总体积，单位为毫升（ mL）； m 试样质量，单位为克（ g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 4.6 精密度 在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不大

9、于算术平均值的10 %。 5 直接测汞法 5.1 方法提要 试样通过进样器导入测汞仪中，经干燥后热分解，分解后的汞被还原成汞原子，汞原子蒸气在歧化 管中进行金汞歧化反应、高温解析后在波长253.65 nm处进行测定，按照标准曲线法定量。 5.2 仪器和设备 5.2.1 直接测汞仪：测定范围 01 000 ng，配 2 个吸收池。 5.2.2 试样舟：材质为石英或镍。 5.2.3 分析天平：感量 0.1 mg。 5.2.4 移液器：量程 20 L100 L。 5.3 分析步骤 5.3.1 试样预处理 5.3.1.1 在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。 5.3.1.2 试样制备：将全部试样在

10、 60 的烘箱中干燥、恒重。充分拌匀，磨碎，过孔径为 0.850 mm 圆孔筛，均分成两份，装入洁净的容器中，保存备用。 5.3.2 测定 5.3.2.1 仪器条件：下述直接测汞仪操作条件是典型操作参数，可根据不同仪器的特点，对下述操作 参数做适当调整，以期获得最佳效果。 a) 干燥温度：200 ； b) 干燥时间：60 s； c) 分解温度：650 ； d) 分解时间：120 s； e) 冲洗时间；60 s； f) 歧化温度：850 ； g) 歧化时间：12 s； h) 记录测量信号时间：30 s。 5.3.2.2 标准曲线的制作：分别吸取 10 L 标准工作溶液（4.2.8）于两组试样舟中

11、，此时各试样舟中 对应的汞的质量分别为 0 ng，1 ng ，2 ng ，5 ng，10 ng，20 ng 和 40 ng，100 ng，200 ng ，500 ng， 1 000 ng，按照含量由低到高的顺序，依照仪器条件（5.3.1），在 253.65 nm 处测定其吸光度。以相 应汞的质量（ng）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制两条标准工作曲线。 注:仪器一般无需进行标准曲线的重新绘制。测试前应使用与试样具有相当水平的汞标准试样进行校正，当测量结 DB61/ T 902.62013 4 果偏离标准曲线超过 10时，需重做标准曲线。 5.3.2.3 试样测定：称取 0.05 g（精确至 0.

12、 1 mg）试样于试样舟中，按仪器条件（5.3.2.1），待空 白响应值低于 0.0008，进行测定。 5.4 结果计算 试样中汞含量按式（1）进行计算： 0 1000 m X m . (2) 式中： X 试样中汞含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 0 m 从工作曲线上查得的汞的质量，单位为纳克（ ng） ； m 试样质量，单位为克（ g） 。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 5.5 精密度 在重复性条件下获得的两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10 %。 6 电感耦合等离子体质谱法 6.1 方法提要 试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，

13、导入电感耦合等离子体质谱仪，在一定浓度范围，汞离子强度 与待测元素含量成正比，与标准系列比较，内标法定量。 6.2 试剂与材料 6.2.1 同 4.2.14.2.2,4.2.4,4.2.7。 6.2.2 金标准贮备液（10 mg/L）：直接使用有证标准物质或按 GB/T 602 规定制备。 6.2.3 内标铋贮备液（10 mg/L）：直接使用有证标准物质或按 GB/T 602 规定制备。 6.2.4 汞、金混合标准使用液（100 g/L）：分别吸取汞标准贮备液（4.2.7）、金标准贮备液（6.2.2） 10.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）至刻度，逐级稀释成每升含

14、 100 g 汞的标准使用 液。现用现配。 6.2.5 内标铋使用液（1 mg/L）：吸取内标铋贮备液（6.2.3） 10.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸 溶液（4.2.4）至刻度。 6.3 仪器和设备 6.3.1 电感耦合等离子体质谱仪。 6.3.2 同 4.3.24.3.3。 6.4 分析步骤 6.4.1 试样预处理 同4.4.1。 DB61/ T 902.62013 5 6.4.2 试样消解 同4.4.2.1 6.4.3 标准系列制备 分别吸取汞、金混合标准使用液（6.2.4）0 mL，0.50 mL，1.0 mL，2.0 mL，4.0 mL，8.0 mL于1 00 mL容

15、量瓶中， 加硝酸溶液 （4.2.4） 稀释至刻度， 此混合标准工作溶液中汞浓度分别为 0 g/L， 0.5 g/L， 1.0 g/L，2.0 g/L，4.0 g/L，8.0 g/L。 6.4.4 测定 6.4.4.1 仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录 A。 6.4.4.2 标准曲线绘制：分别吸取标准空白溶液，不同浓度的镉标准工作溶液导入电感耦合等离子体 质谱，在线加入内标铋使用液（5.2.4），在选定的仪器参数下，绘制标准曲线。 6.4.4.3 试样测定：分别吸取试样空白溶液、试样溶液导入电感耦合等离子体质谱，在线加入内标铋 使用液（5.2.4），在选定的仪器参数

16、下，采用内标校正定量分析方法测定。超过线性范围则应用硝酸 溶液（4.2.4）稀释后再进样分析。 6.5 分析结果的表述 试样中汞含量按式（ 3）进行计算： 10 () 1000 cc fV X m . (3) 式中： X 试样中汞含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 1 c 测定样液中汞含量，单位为微克每升（g/L）； 0 c 空白液中汞含量，单位为微克每升（g/L）； f 试样溶液稀释因子； V 试样消化液总体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 6.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测

17、定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20 %。 7 电感耦合等离子体原子发射光谱法 7.1 方法提要 试样经硝酸-过氧化氢微波消解后，注入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在一定浓度范围，汞 离子强度与待测元素含量成正比，与标准系列比较定量。 7.2 试剂与材料 DB61/ T 902.62013 6 7.2.1 同 4.2.14.2.2，4.2.4，4.2.7，6.2.2。 7.2.2 汞、 金混合标准使用液 （2.5 mg/L） ： 分别吸取汞标准储备溶液 （4.2.7） 、 金标准储备溶液 （6.2.2） 25.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）至刻度。 7.3

18、 仪器和设备 7.3.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 7.3.2 同 4.3.24.3.3。 7.4 分析步骤 7.4.1 试样预处理 同4.4.1。 7.4.2 试样消解 同4.4.2.1。 7.4.3 标准系列制备 分别吸取汞、金混合标准使用液（7.2.2）0 mL，0.50 mL，1.0 mL，2.0 mL，4.0 mL，8.0 mL于1 00 mL容量瓶中，加硝酸溶液（4.2.4）稀释至刻度，此混合标准工作溶液中汞浓度分别为 0 mg/L，0.0125 mg/L，0.025 mg/L，0.050 mg/L，0.10 mg/L，0.20 mg/L。 7.4.4 测定 7.4.4.1

19、 仪器条件：应根据各自仪器性能调至最佳状态。仪器参考条件参见附录 A。 7.4.4.2 标准曲线绘制：分别吸取标准空白溶液，不同浓度的汞、金混合标准工作溶液分别导入电感 耦合等离子体原子发射光谱仪中，在选定的仪器参数下，以汞元素的浓度为横坐标，以汞元素强度值为 纵坐标分别绘制标准曲线。 7.4.4.3 试样测定：分别吸取试样空白溶液、试样溶液分别导入电感耦合等离子体原子发射光谱仪中， 在选定的仪器参数下，进行定量测定。 7.5 分析结果的表述 试样中汞含量按式（ 4）进行计算： 1000 )( 01 m Vcc X . (4) 式中： X 试样中汞含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 1 c

20、 测定样液中汞含量，单位为毫克每升（mg/L）； 0 c 空白液中汞含量，单位为毫克每升（mg/L）； V 试样消化液总体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。 DB61/ T 902.62013 7 7.6 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20 %。 7.7 检出限及回收率 方法检出限及样品添加回收率见表1。 表1 方法检出限及样品添加回收率 方法 检出限/（mg/kg） 回收率/% 第一法 原子荧光光谱法 0.001 85.0103.0 第二法 直接测汞

21、法 0.001 80.0106.0 第三法 电感耦合等离子体 质谱法 0.02 87.0103.5 第四法 电感耦合等离子体原子发射光谱法 0.1 84.1103.1 注： 样品称样量为0.50 g，定容体积为25 mL。 DB61/ T 902.62013 8 A A 附 录 A （资料性附录） 参考工作条件 A.1 微波消解参考条件见表 A.1。 表A.1 微波消解参考条件 步骤 升温时间 /min 温度/ 保持时间 /min 1 7 120 3 2 7 160 4 3 10 180 20 A.2 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件见表 A.2。 表A.2 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件 项目 要求 雾化器流速/（L/min） 0.92 辅助气流速/（L/min） 1.20 等离子体气流速/（L/min） 15.0 透镜电压/V 6.25 射频功率/W 1250 模拟电压/V -1650 脉冲电压/V 700 元素的质荷比 202 内标元素 Bi 209 A.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作参考条件见表 A.3。 表A.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作参考条件 项目 要求 分析谱线波长/nm 194.2 射频功率/W 1150 雾化器流速/（L/min） 1.00 辅助气流速/（L/min） 1.50 等离子体流速/（L/min） 15.0 _