GB T 4947-2003 工业赤磷.pdf

1、GB 4947-2003 前同本标准第6.1条和7.1条为强制性条文，其余为推荐性条文。本标准与美国军用标准MILP 211E1991赤磷技术条件（英文版）的一致性程度为非等效。本标准与美国军用标准相比，主要技术差异如下：叩美国军用标准有1类、2类、1类、4类；本标准设1类三个等级，优等品、一等品、合格品；一一指标参数相应调整；测定赤磷含量试验方法由焦磷酸筷重量法改为哇铅拧酣重量法；ili!tl定黄磷含量试验方法由酸碱滴定法改为比色法。本标准代替GB4947 1990工业赤磷。本标准与GB49471990相比主要变化如下z取消细度指标，改为供需协商。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由

2、全国化学标准化技术委员会元机化工分会CSAC/TC63/SCD归口。本标准起草单位天津化工研究设计院、连云港市泰华赤磷有限公司。本标准主要起草人2李光明、赵春林。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：一一GB4947 1985、GB4947 1990, GB 4947-2003 工业赤磷1 范围本标准规定了工业赤磷的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于由黄磷制得的工业赤磷。该产品主要用于农药、火柴、冶金等工业分子式，（P)2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均

3、不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 190 危险货物包装标志GB/T 191 2000 包装储运图示标志GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6682 1992 分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO 3696: 1987) HG/T 3693. 1 无机化工产品化学分析用标准滴定分析溶液的制备HG/T 3693. 3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 要求3. 1 外观z暗红色粉粒，部分具有金属光泽。3. 2 工业赤磷应符合

4、表l要求z项目赤磷（以P计）质量分数%主z黄磷（以P计）质量分数%运二游离酸（以H,PO，计）质量分数%运二事分的质量分数%运二细度4试验方法4. 1 安全提示表1要求优等品99. 0 0. 005 0. 30 0 20 试验中使用挥发性酸等腐蚀试剂，应在通凤橱内进行操作。4. 2 一艘规定指标等品98. 5 0. 015 0. 50 D. 25 供需协商合格晶97. 5 0. 010 0. 80 o. 30 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均使用分析纯试剂和GB/T6682 1992规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液，制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3693. I、

5、HG/T 3693. 3规定制备。GB 4947-2003 4. 3 赤磷含量的测定4. 3. 1 原理用澳饱和硝酸溶液和氯酸梆将赤磷氧化为磷酸根，在酸性介质中用喳铝拧酣重量法测定赤磷含量。4.3.2试Jllj4. 3. 2. 1 盐酸；4. 3. 2. 2 氯酸例；4. 3. 2. 3 澳饱和硝酸溶液：将硝酸与少量的澳混匀，溶液下部有棕红色澳存在，即表示硝酸被澳饱和。4. 3. 2. 4 硝酸溶液：1十1;4. 3. 2. 5 噎铝拧翻试剂。4. 3. 2. 5. 1 溶解70g铝酸纳于150mL水中（溶液a);4. 3. 2. 5. 2 溶解60g拧橡酸于150mL水和85mL硝酸的混合液

6、中（溶液b);4. 3. 2. 5. 3 在不断搅拌下，缓慢地将溶液a加入到溶液b中（溶液c);4. 3. 2. 5. 4 加5mL E董琳于35mL硝酸和100mL水的混合液中（溶液d);4. 3. 2. 5. 5 将溶液d加入溶液c中，混匀后放置24h过滤。滤液中加入280时，丙酬，用水稀释至1 000 mL. j昆匀，贮存于聚乙烯瓶中。4.3.3 仪器4. 3. 3. 1 玻璃砂瑞揭孔径为（515Jvm:4.3.3.2 电烘箱z温度叮控制在180士5或250士10。4.3.4 分析步骤将50g试样小心迅速研磨后（严防燃烧和受潮），用称量瓶称取0.5 g，精确至0.000 2 g，置于30

7、0 mL锥形瓶中加水润湿，在通风柜内用漏斗加入30mL澳饱和硝酸，放置1h于电热板上（或水浴中）加热至澳色消失。F令却后加入1g氯酸何和30mL盐酸，放置10min，用少量水冲洗漏斗，然后取下。缓慢加热溶液至约10ml.,加200mL热水，全部移入500mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀.io过滤，弃去初始滤液30mL,用移液管移取10mL滤液至400ml，烧杯中，加80mL水和IO mL硝酸溶液和50mL喳铝拧自由试剂，盖上表面皿，于水浴中加热至杯内物温度达（75士5），保持30 s（加热时不得用明火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块儿冷却至室温，冷却过程中搅拌34次。用预先在(1

8、80土5）或（250土l0)C恒重的玻璃砂柑揭拙滤上层清液，用倾泻法洗涤沉淀56次，每次用水约20mL，将沉淀转移至玻璃砂柑锅中，继续用水洗涤34次。将玻璃砂站塌置于(180士5）的电热干燥箱中烘45min或（250士10）烘15min，取出，置于干燥器中冷却至室温，称量，精确至0.000 2 g。同时作空白试验。4.3.5 结果计算赤磷（以F计）含量的质量分数飞屿，数值以%表示按下列公式(1）计算 m.,) 0. 014 00 . 一一一一一L一一一一一一一100一（w，由HX03160)m10/500叫=70(m, m,)/m (wA+0316wH) ) ( . . . . . . . .

9、 . . . . . . . 式中m, 试验济液生成沉淀的质量的数值，单位为克（g);m 空白试验生成沉淀的质量的数值，单位为克（g);7W 试料质量的数值，单位为克（g);0. 014 00 磷铝酸睡琳换算为磷的系数：四A试样中黄磷（以F计）质量分数，以%表示；Wn 试样中游离酸（以H,PO,ij）质量分数，以%表示，0. 316 0 磷酸换算为苏磷的系数cGB 4947-2003 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。注快速分析时，试样中加人澳饱和硝酸后待反应缓和即可置于电热板上加热，但仲裁分析必须执行丰标准4. 4 黄磷含量的测定4. 4. 1 方法

10、提要赤磷中的黄磷用苯溶出，在含黄磷的苯溶液中加入硝酸银溶液后形成黄色，用限量比色法测定。4. 4. 2试剂4.4.2. 1苯$4.4.2.2 无水乙醇；4. 4. 2. 3 硝酸银无水乙醇溶液，20g/L; 4. 4. 2. 4 黄磷标准溶液。溶液E，将盛有30mL苯的带磨口塞的50mL容量瓶称量，精确至0.0002g，用慑子取约0.025 g 纯净工业黄磷于元水乙蹲中洗涤，取出后迅速用滤纸吸干，放入容量瓶再次称量。按两次称量差计算黄磷称样量，放置一昼夜，黄磷全部溶解后用苯稀释至刻度，摇匀。计算lmL溶液中黄磷量，此溶液密封存放于暗处。溶液F用苯稀释溶液E制得黄磷标准溶液L含磷（P)O.01

11、mg/mL。4. 4. 3 分析步骤称取5g试样，精确至0.01 g，置于干燥的带磨口塞的100mL锥形瓶中，加30ml，苯，盖上瓶塞摇动30min，干过滤人50ml，容量瓶中，用苯倾泻洗涤沉淀三次（每次约3mU，转移沉淀至滤纸上，再洗二次。滤液和洗液收集在同一容量瓶中，用苯稀释至刻度，摇匀。用移液管移取2mL置于预先盛有20 mL苯的比色管中，加2mL无水乙醇，将溶液混合，加2滴硝酸银溶液，加苯至刻度，摇匀，放置5 min，试验溶液的颜色不得深于标准溶液。标准溶液是优等品和一等品移取1mL黄磷标准溶液F，合格品移取2mL，置于比色管中，从“加2 mL元水乙醇”开始，与试验溶液同时同样处理。4

12、. 5 游离酸含量的测定4. 5. 1 方法提要在氯化俐的存在下，以盼歌为指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液测定游离酸含量。4. 5. 2 试剂4. 5. 2. 1 氯化饷；4.5.2.2 氢氧化纳标准滴Ji.熔液.c(NaOH）约为0.1 mol/L, 4.5.2.3 盼歌元水乙醇溶液：10g/L。4. 5. 3 仪器4. 5. 3. 1 微量滴定管，5mL, 4. 5. 4 分析步骤称取10g试样，精确至0.01 g，置于250mL容量瓶中，加水至瓶体积的三分之二处，摇动30mm, 用水稀释至刻度摇匀。干过滤，弃去初始滤液，用移液管移取100mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加10 g氯化纳并

13、使之溶解，加二滴盼献指示剂，以氢氧化纳标准滴定溶液滴定至微红色为终点。同时作空白试验。4. 5. 5 分析结果的表述游离酸（以H;P04计）含量的质量分数也2数值以%表示，按下列公式（2）计算：c(V V,) X M/l 000 c(V - V, )M 2一一一一一一一一一一一一100二25( 2 ) m 100/250 m 式中：c 氢氧化纳标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/U;GB 4947-2003 v 试验溶液所消耗的氢氧化销标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mU;V, 空白试验所消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL);m 试料质量的数值，单位为

14、克（g);M 磷酸(l/ZH,PO，）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M49. 00）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。4. 6 水分含量的测定4. 6. 1 仪器4. 6. 1. 1 称量瓶z60mmX30 mm; 4. 6. 1. 2 真空电热干燥箱可控制温度65C70，真空度为84kPa 97 kPa. 4.6.2 分析步骤方法l；（用于分析和仲裁）用已恒重的称量瓶称10g试样，精确至0.000 2 g置于真空干燥箱中，于6570及84kPa 97 kPa真空度下干燥2h取出置于干燥器中冷却至室温，称量，准确至0.0002 g

15、. 方法2用在硫酸干燥器中干燥至恒重的称量瓶称取10g试样，精确至0.000 2日，置于硫酸干燥器中干燥至恒重。4.6.3 结果计算水分的质量分数酌，数值以%表示，按下列公式（3）计算z式中：” 一一，才W3 一一一一100m m, 干燥后试料质量的数值，单位为克（g);m 试料质量的数值，单位为克（g).取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。4. 7 细度的测定4. 7. 1 仪器4. 7. 1. 1 试验筛，R40/3系列试验筛。4. 7.2 分析步骤( 3 ) 称取50g试样，精确至0.01 g，置于500mL烧杯中，加300mL自来水，用玻璃棒搅

16、动助其分散，将试料移人试验筛中，用慢流的自来水冲洗至洗水中元赤磷颗粒，试验筛上不准有赤磷颗粒残留。将试验筛连同筛余物置于8090电热干燥箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，将筛余物称量，精确至0.001 g. 4. 7.3 结果计算细度（通过试验筛）的质量分数叫，数值以%表示，按下列公式（4）计算：m-rn吁w, 一一一一100m 式中：m 试料质量的数值，单位为克（g);m, 筛余物质量的数值，单位为克（g).取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于1%。5 检验规则5. 1 本标准规定的所有项目为出厂检验项目。5. 2 每批产品不得超过10t. ( 4 ) GB

17、 4947-2003 5.3 按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时将采样器垂直插入包装容器底部进行采样，采样总量不少于Ikgo将所采的祥品混匀后用四分法缩分至约500g，为试验样品，分装于两个清洁、干燥、具有磨口塞的玻璃瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、规格、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存不少于1个月备查。5. 4 工业赤磷应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准规定进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。5. 5 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业赤磷进行验收，验收时间在货到之日起1个月之内进行。5. 6 检验结果有

18、一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装桶中采样进行复验，复验的结果即使只有项不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。5. 7 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6 标志、标签6. 1 包装桶上应有牢固、清晰的标志，注明z生产厂名称、厂址、产晶名称、等级、净质量、批号或生产日期、商标、本标准编号以及GB19口中规定的“易燃团体”标志和GB/T191-2000中规定的“禁止滚翻”标志。6.2 每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、厂址、产品名称、等级、批号、净质量、生产日期、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。7 包装、运输和贮存7. 1 工业赤磷的外包装用符合铁路危规的铁桶包装，桶内外涂漆，包装量为50kg。内包装为10个塑料小袋，每袋5岖，袋口扎紧。在用户同意的情况下也可内衬塑料大袋包装。袋外和桶内外不准有赤磷粉末，桶盖必须封严。7. 2 工业赤磷系危险易燃物品，使用带篷的车辆运输，运输过程中要小心轻放、严防撞击和曝晒。严禁滚动装运和摔扔。7. 3 工业赤磷贮存在通风、干燥、远离热源的库房内，不得与氧化剂混贮。7. 4 工业赤磷在规定的贮存条件下，保质期为5个月。