1、2014 年 普 通 高 等 学 校 招 生 全 国 统 一 考 试 (新 课 标 卷 )化 学1.下 列 过 程 没 有 发 生 化 学 反 应 的 是 ( )A.用 活 性 炭 去 除 冰 箱 中 的 异 味B.用 热 碱 水 清 除 炊 具 上 残 留 的 油 污C.用 浸 泡 过 高 锰 酸 钾 溶 液 的 硅 藻 土 保 鲜 水 果D.用 含 硅 胶 、 铁 粉 的 透 气 小 袋 与 食 品 一 起 密 封 包 装解 析 : 活 性 炭 除 味 是 利 用 其 具 有 强 吸 附 性 , 属 物 理 变 化 , A 项 正 确 ; 热 水 除 油 污 是 由 于 油 脂在 碱 性
2、条 件 下 能 发 生 彻 底 的 水 解 反 应 , 属 化 学 变 化 , B 项 错 误 ; 高 锰 酸 钾 可 吸 收 氧 化 催 熟 水果 的 乙 烯 , 泡 过 高 锰 酸 钾 溶 液 的 硅 藻 土 可 保 存 水 果 , 属 化 学 变 化 , C 项 错 误 ; 硅 胶 具 有 吸 水性 , 可 防 止 食 品 受 潮 , 属 物 理 变 化 , 铁 粉 具 有 还 原 性 , 可 防 止 食 品 氧 化 , 属 化 学 变 化 , D项错 误 。答 案 : A 2.四 联 苯 的 一 氯 代 物 有 ( )A.3种B.4种C.5种D.6种解 析 : 由 四 联 苯 的 结
3、构 可 知 , 四 联 苯 中 含 有 5 种 等 效 氢 : ,故 一 氯 代 物 有 5种 , 正 确 选 项 是 C。答 案 : C3.下 列 反 应 中 , 反 应 后 固 体 物 质 增 重 的 是 ( )A.氢 气 通 过 灼 热 的 CuO粉 末B.二 氧 化 碳 通 过 Na 2O2粉 末C.铝 与 Fe2O3发 生 铝 热 反 应D.将 锌 粒 投 入 Cu(NO3)2溶 液解 析 : 氢 气 能 夺 取 灼 热 的 CuO 中 的 氧 , 使 固 体 质 量 减 小 , A项 错 误 ; Na2O2粉 末 能 夺 取 二 氧 化碳 中 相 当 于 CO 的 成 分 形 成
4、Na2CO3, 固 体 质 量 增 加 , B 项 正 确 ; 铝 与 Fe2O3发 生 铝 热 反 应 生 成铁 和 氧 化 铝 , 反 应 前 后 均 是 固 体 , 固 体 质 量 不 变 , C项 错 误 ; 锌 粒 投 入 Cu(NO3)2溶 液 相 对 原子 质 量 较 大 的 锌 置 换 出 相 对 原 子 质 量 较 小 的 铜 , 固 体 质 量 减 小 , D项 错 误 。答 案 : B4.下 列 图 示 实 验 正 确 的 是 ( ) A.除 去 粗 盐 溶 液 ,中 的 不 溶 物 B.碳 酸 氢 钠 受 热 分 解C.除 去 CO 气 体 中 的 CO 2气 体D.乙
5、 酸 乙 酯 的 制 备 演 示 实 验解 析 : 过 滤 时 玻 璃 棒 下 端 应 紧 靠 过 滤 器 中 三 层 滤 纸 一 侧 , A 项 错 误 ; 固 体 碳 酸 氢 钠 受 热 分 解时 试 管 口 应 略 向 下 倾 斜 , 防 止 试 管 炸 裂 , B 项 错 误 ; 洗 气 时 应 长 导 管 进 气 , 短 导 管 出 气 , C项 错 误 ; 制 备 乙 酸 乙 酯 时 试 管 口 向 上 , 导 管 不 能 插 入 饱 和 碳 酸 钠 溶 液 中 , D项 正 确 。答 案 : D 5.一 定 温 度 下 , 下 列 溶 液 的 离 子 浓 度 关 系 式 正 确
6、的 是 ( )A.pH 5 的 H2S 溶 液 中 , c(H ) c(HS ) 1 10 5 mol L 1B.pH a 的 氨 水 溶 液 , 稀 释 10倍 后 , 其 pH b, 则 a b 1C.pH 2 的 H2C2O4溶 液 与 pH 12 的 NaOH 溶 液 任 意 比 例 混 合 : c(Na ) c(H ) c(OH )c(HC2O4 )D.pH相 同 的 CH3COONa、 NaHCO3、 NaClO 三 种 溶 液 的 c(Na ): 解 析 : H2S 中 存 在 两 步 可 逆 电 离 , c(H ) 1 10 5 mol L 1 c(HS ), A 项 错 误
7、; 一 水 合 氨是 弱 电 解 质 , 加 水 稀 释 时 促 进 其 电 离 平 衡 向 正 向 移 动 , c(H )减 小 程 度 小 于 10 倍 , 即 a b 1, B项 错 误 ; 混 合 溶 液 中 存 在 电 荷 守 恒 式 : c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HC2O4 ) 2c(C2O24 ),C项 错 误 ; 组 成 盐 的 酸 根 对 应 的 酸 越 弱 , 该 盐 的 水 解 程 度 越 大 , 等 pH时 其 浓 度 越 小 , HCO 3 对应 的 弱 酸 是 H2CO3, D项 正 确 。答 案 : D6. 2013 年 3 月 我 国 科 学
8、家 报 道 了 如 图 所 示 的 水 溶 液 锂 离 子 电 池 体 系 。 下 列 叙 述 错 误 的 是( ) A.a为 电 池 的 正 极B.电 池 充 电 反 应 为 LiMn2O4=Li1 xMn2O4 xLiC.放 电 时 , a 极 锂 的 化 合 价 发 生 变 化D.放 电 时 , 溶 液 中 Li 从 b 向 a 迁 移解 析 : 根 据 题 给 装 置 图 判 断 , Li 金 属 电 极 b电 极 为 原 电 池 的 负 极 , 电 极 反 应 式 为 Li e =Li , 则 a为 电 池 的 正 极 , A 项 正 确 ; a电 极 的 电 极 反 应 式 为 L
9、i1 xMn2O4 xLi =LiMn2O4, 则 充电 时 的 反 应 为 LiMn2O4=Li1 xMn2O4 xLi, B 项 正 确 ; 放 电 时 a极 中 是 锰 的 化 合 价 发 生 变 化 ,C项 错 误 ; 带 正 电 荷 的 阳 离 子 移 向 电 源 的 正 极 , D 项 正 确 。答 案 : C7.室 温 下 , 将 1 mol 的 CuSO 4 5H2O(s)溶 于 水 会 使 溶 液 温 度 降 低 , 热 效 应 为 H1, 将 1 mol的 CuSO4(s)溶 于 水 会 使 溶 液 温 度 升 高 , 热 效 应 为 H2; CuSO4 5H2O 受 热
10、分 解 的 化 学 方 程 式 为CuSO4 5H2O(s)= CuSO4(s) 5H2O(l), 热 效 应 为 H3, 则 下 列 判 断 正 确 的 是 ( )A. H2 H3B. H1 H3C. H1 H3 H2D. H1 H2 H3解 析 : 依 题 意 CuSO 4 5H2O(s)溶 于 水 发 生 反 应 CuSO4 5H2O(s)=Cu2 (aq) SO24 (aq) 5H2O(l) H1 0; CuSO4溶 于 水 发 生 反 应 CuSO4(s)=Cu2 (aq) SO24 (aq) H2 0; 根 据 盖 斯 定 律 有 :CuSO4 5H2O(s)=CuSO4(s) 5
11、H2O(l), H3 H1 H2 0。 H2 H3 2 H2 H1 0,A 项 错 误 ; H3 H1 H2 0, B 项 正 确 ; H3 H1 H2, C 项 错 误 ; H1 H2 H3 2 H2 0, D 项 错 误 。答 案 : B8.在 容 积 为 1.00 L 的 容 器 中 , 通 入 一 定 量 的 N2O4, 发 生 反 应 N2O4(g) 2NO2(g), 随 温 度 升高 , 混 合 气 体 的 颜 色 变 深 。回 答 下 列 问 题 :(1)反 应 的 H_0(填 “ 大 于 ” 或 “ 小 于 ” ); 100 时 , 体 系 中 各 物 质 浓 度 随 时 间
12、变化 如 图 所 示 。 在 0 60 s 时 段 , 反 应 速 率 v(N 2O4)为 _mol L 1 s 1; 反 应 的 平 衡 常数 K1为 _。解 析 : 依 题 意 知 , 温 度 升 高 , 混 合 气 体 的 颜 色 加 深 , 说 明 平 衡 向 生 成 NO2的 正 反 应 方 向 移 动 ,即 正 反 应 是 吸 热 反 应 ; 根 据 图 像 0 60 s时 段 , NO2的 物 质 的 量 浓 度 变 化 为 0.060 mol L 1,根 据 公 式 v c t即 可 计 算 出 速 率 ; 根 据 图 像 可 知 NO2的 平 衡 浓 度 为 0.120 mo
13、l L 1, N2O4的平 衡 浓 度 为 0.040 mol L 1, 根 据 K c2( NO2)c( N 2O4) 可 计 算 出 平 衡 常 数 K1。答 案 : 大 于 0.001 0 0.36 mol L 1 (2)100 时 达 平 衡 后 , 改 变 反 应 温 度 为 T, c(N2O4)以 0.002 0 mol L 1 s 1的 平 均 速 率 降低 , 经 10 s 又 达 到 平 衡 。 T_100 (填 “ 大 于 ” 或 “ 小 于 ” ), 判 断 理 由 是 _。 列 式 计 算 温 度 T 时 反 应 的 平 衡 常 数 K2: _。解 析 : 根 据 题
14、意 知 , 改 变 反 应 温 度 为 T 后 , 反 应 速 率 降 低 , 故 为 降 低 温 度 , 即 T 小 于 100 ; 根 据 题 意 知 , 再 次 达 到 平 衡 后 N2O4的 浓 度 减 小 , c v t 0.002 0 mol L s 1 10s 0.02 mol L 1, 则 NO2的 浓 度 增 加 0.040 mol L 1, 即 达 到 新 平 衡 时 N2O4的 浓 度 为 0.020mol L 1, NO2的 浓 度 为 0.160 mol L 1, 据 K c2( NO2)c( N2O4) 可 计 算 出 平 衡 常 数 K2。答 案 : 大 于 反
15、应 正 方 向 吸 热 , 反 应 向 吸 热 方 向 进 行 , 故 温 度 升 高 平 衡 时 , c(NO2) 0.120 mol L 1 0.002 0 mol L 1 s 1 10 s 2 0.16 mol L 1c(N2O4) 0.040 mol L 1 0.002 0 mol L 1 s 1 10 s 0.020 mol L 1K2 ( 0.16 mol L 1) 20.020 mol L 1 1.3 mol L 1(3)温 度 T 时 反 应 达 平 衡 后 , 将 反 应 容 器 的 容 积 减 少 一 半 , 平 衡 向 _(填 “ 正 反 应 ” 或“ 逆 反 应 ” )
16、方 向 移 动 , 判 断 理 由 是 _。解 析 : 温 度 为 T时 , 反 应 达 到 平 衡 , 将 反 应 容 器 减 小 一 半 , 即 增 大 压 强 。 其 他 条 件 不 变 时 ,增 大 压 强 , 平 衡 向 气 体 分 子 数 减 小 的 方 向 移 动 , 即 向 逆 反 应 方 向 移 动 。答 案 : 逆 反 应 对 气 体 分 子 数 增 大 的 反 应 , 增 大 压 强 平 衡 向 逆 反 应 方 向 移 动9.铅 及 其 化 合 物 可 用 于 蓄 电 池 、 耐 酸 设 备 及 X 射 线 防 护 材 料 等 。 回 答 下 列 问 题 : (1)铅 是
17、 碳 的 同 族 元 素 , 比 碳 多 4个 电 子 层 。 铅 在 元 素 周 期 表 的 位 置 为 第 _周 期 、 第_族 ; PbO2的 酸 性 比 CO2的 酸 性 _(填 “ 强 ” 或 “ 弱 ” )。解 析 : 由 碳 位 于 第 二 周 期 A 族 结 合 信 息 推 出 铅 的 位 置 ; 又 由 同 主 族 元 素 性 质 的 递 变 规 律 判断 酸 性 。答 案 : 六 A 弱(2)PbO2与 浓 盐 酸 共 热 生 成 黄 绿 色 气 体 , 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _。解 析 : PbO2与 浓 盐 酸 反 应 得 到 黄 绿 色 的 氯 气 ,
18、联 想 实 验 室 制 氯 气 写 出 化 学 方 程 式 。答 案 : PbO 4 4HCl(浓 )= PbCl2 Cl2 2H2O(3)PbO2可 由 PbO与 次 氯 酸 钠 溶 液 反 应 制 得 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _; PbO2也 可 以 通 过 石 墨 为 电 极 , Pb(NO3)2和 Cu(NO3)2的 混 合 溶 液 为 电 解 液 电 解 制 取 。 阳 极 发 生 的 电极 反 应 式 为 _, 阴 极 上 观 察 到 的 现 象 是 _; 若 电 解液 中 不 加 入 Cu(NO3)2, 阴 极 发 生 的 电 极 反 应 式 为 _, 这 样 做
19、的 主 要 缺 点 是 _。解 析 : 依 题 给 信 息 知 , 反 应 物 PbO 与 次 氯 酸 钠 反 应 , 生 成 PbO2, 由 于 Pb 化 合 价 升 高 , 故 另一 生 成 物 为 Cl化 合 价 降 低 得 到 的 Cl ; 阳 极 发 生 氧 化 反 应 , 即 Pb2 失 去 电 子 被 氧 化 生 成 PbO2,同 时 考 虑 盐 溶 液 水 解 得 到 的 强 酸 性 环 境 ; 阴 极 发 生 还 原 反 应 , 即 氧 化 性 强 的 Cu 2 得 到 电 子 生成 铜 ; 若 电 解 液 中 不 加 入 Cu(NO3)2, 阴 极 发 生 的 则 是 Pb
20、2 得 电 子 变 为 Pb, 这 样 就 不 能 有 效 利用 Pb2 。答 案 : PbO ClO =PbO2 ClPb2 2H2O 2e =PbO2 4H 石 墨 上 包 上 铜 镀 层 Pb2 2e =Pb 不 能 有 效 利 用 Pb2(4)PbO2在 加 热 过 程 发 生 分 解 的 失 重 曲 线 如 下 图 所 示 , 已 知 失 重 曲 线 上 的 a 点 为 样 品 失 重4.0%(即 样 品 起 始 质 量 a点 固 体 质 量样 品 起 始 质 量 100%)的 残 留 固 体 。 若 a 点 固 体 组 成 表 示 为 PbOx或mPbO2 nPbO, 列 式 计
21、算 x值 和 m n 值 _。 解 析 : 根 据 题 意 PbO2在 加 热 过 程 中 发 生 反 应 PbO2= PbOx 2 x2 O2 , 减 少 的 质 量 是 氧 气的 质 量 , 再 利 用 质 量 关 系 计 算 。答 案 : 根 据 PbO2= PbOx 2 x2 O2 , 有 2 x2 32 239 4.0%x 2 239 4.0%16 1.4。根 据 mPbO 2 nPbO, 2m nm n 1.4, mn 0.40.6 23。10.某 小 组 以 CoCl2 6H2O、 NH4Cl、 H2O2、 浓 氨 水 为 原 料 , 在 活 性 炭 催 化 下 , 合 成 了
22、橙 黄 色 晶体 X。 为 确 定 其 组 成 , 进 行 如 下 实 验 。 氨 的 测 定 : 精 确 称 取 w g X, 加 适 量 水 溶 解 , 注 入 如 图 所 示 的 三 颈 瓶 中 , 然 后 逐 滴 加 入 足量 10%NaOH 溶 液 , 通 入 水 蒸 气 , 将 样 品 液 中 的 氨 全 部 蒸 出 , 用 V1 mL cl mol L 1的 盐 酸 标准 溶 液 吸 收 。 蒸 氨 结 束 后 取 下 接 收 瓶 , 用 c 2 mol L 1NaOH 标 准 溶 液 滴 定 过 剩 的 HCl, 到 终点 时 消 耗 V2 mL NaOH溶 液 。氨 的 测
23、定 装 置 (已 省 略 加 热 和 夹 持 装 置 ) 氯 的 测 定 : 准 确 称 取 样 品 X, 配 成 溶 液 后 用 AgNO 3标 准 溶 液 滴 定 , K2CrO4溶 液 为 指 示 剂 , 至出 现 淡 红 色 沉 淀 不 再 消 失 为 终 点 (Ag2CrO4为 砖 红 色 )。回 答 下 列 问 题 :(1)装 置 中 安 全 管 的 作 用 原 理 是 _。解 析 : 安 全 管 与 大 气 相 通 , 可 通 过 液 体 在 安 全 管 的 上 升 平 衡 A瓶 内 的 压 强 。答 案 : 当 A中 压 力 过 大 时 , 安 全 管 中 液 面 上 升 ,
24、使 A瓶 中 压 力 稳 定 (2)用 NaOH 标 准 溶 液 滴 定 过 剩 的 HCl 时 , 应 使 用 _式 滴 定 管 , 可 使 用 的 指 示 剂 为_。解 析 : 量 取 NaOH溶 液 用 碱 式 滴 定 管 , 滴 定 终 点 由 酸 性 变 到 中 性 , 用 酚 酞 作 指 示 剂 。答 案 : 碱 酚 酞 (或 甲 基 红 )(3)样 品 中 氨 的 质 量 分 数 表 达 式 为 _。解 析 : 根 据 题 给 信 息 可 知 HCl参 与 两 个 反 应 : 氨 测 定 过 程 中 反 应 为 NH3 HCl=NH4Cl, 残 留HCl与 NaOH反 应 。 由
25、 氨 测 定 过 程 中 反 应 的 HCl的 量 可 确 定 氨 的 量 , 进 而 确 定 氨 的 质 量 分 数 。答 案 : ( c 1V1 c2V2) 103 17w 100%(4)测 定 氨 前 应 该 对 装 置 进 行 气 密 性 检 验 , 若 气 密 性 不 好 测 定 结 果 将 _(填 “ 偏 高 ” 或“ 偏 低 ” )。解 析 : 若 气 密 性 不 好 则 会 导 致 氨 气 逸 出 , 使 测 量 结 果 偏 低 。答 案 : 偏 低(5)测 定 氯 的 过 程 中 , 使 用 棕 色 滴 定 管 的 原 因 是 _; 滴 定 终 点 时 , 若 溶液 中 c(
26、Ag ) 2.0 10 5 mol L 1, c(CrO2 4 )为 _mol L 1。 已 知 : Ksp(Ag2CrO4)1.12 10 12解 析 : 测 氯 的 过 程 中 用 硝 酸 银 溶 液 , 而 硝 酸 银 见 光 易 分 解 , 故 用 棕 色 滴 定 管 ; 根 据 溶 度 积 常数 和 c(Ag )可 计 算 出 c(CrO24 )。答 案 : 防 止 硝 酸 银 见 光 分 解 2.8 10 3(6)经 测 定 , 样 品 X 中 钴 、 氨 和 氯 的 物 质 的 量 之 比 为 1 6 3, 钴 的 化 合 价 为 _, 制备 X 的 化 学 方 程 式 为 _;
27、 X 的 制 备 过 程 中 温 度 不 能过 高 的 原 因 是 _。解 析 : 由 样 品 中 钴 、 氨 、 氯 的 物 质 的 量 之 比 为 1 6 3 得 X 的 化 学 式 Co(NH 3)6Cl3, 利 用 化合 价 规 则 判 断 钴 的 化 合 价 ; 制 备 X时 用 到 H2O2, 而 H2O2在 温 度 过 高 时 会 分 解 , 且 温 度 过 高 溶解 的 氨 也 会 减 小 。答 案 : 3 2CoCl2 2NH4Cl 10NH3 H2O2=2Co(NH3)6Cl3 2H2O 温 度 过 高 过 氧 化 氢 分 解 、氨 气 逸 出11.化 学 选 修 2: 化
28、 学 与 技 术 (15分 )将 海 水 淡 化 与 浓 海 水 资 源 化 结 合 起 来 是 综 合 利 用 海 水 的 重 要 途 径 之 一 。 一 般 是 先 将 海 水 淡 化获 得 淡 水 , 再 从 剩 余 的 浓 海 水 中 通 过 一 系 列 工 艺 流 程 提 取 其 他 产 品 。回 答 下 列 问 题 :(1)下 列 改 进 和 优 化 海 水 综 合 利 用 工 艺 的 设 想 和 做 法 可 行 的 是 _(填 序 号 )。 用 混 凝 法 获 取 淡 水 提 高 部 分 产 品 的 质 量 优 化 提 取 产 品 的 品 种 改 进 钾 、 溴 、 镁 等 的
29、提 取 工 艺解 析 : 用 混 凝 法 只 能 除 去 海 水 中 的 悬 浮 物 , 不 能 获 取 淡 水 , 故 设 想 和 做 法 可 行 的 是 。答 案 : (2)采 用 “ 空 气 吹 出 法 ” 从 浓 海 水 吹 出 Br2, 并 用 纯 碱 吸 收 。 碱 吸 收 溴 的 主 要 反 应 是 Br2Na2CO3 H2O NaBr NaBrO3 NaHCO3, 吸 收 1 mol Br2时 , 转 移 的 电 子 数 为 _mol。解 析 : 利 用 化 合 价 升 降 法 配 平 方 程 式 为 3Br2 6Na2CO3 3H2O=5NaBr NaBrO3 6NaHCO3
30、, 根据 溴 的 化 合 价 变 化 确 定 转 移 的 电 子 数 。答 案 : 53(3)海 水 提 镁 的 一 段 工 艺 流 程 如 下 图 : 浓 海 水 的 主 要 成 分 如 下 : 离 子 Na Mg2 Cl SO24浓 度 /(g L 1) 63.7 28.8 144.6 46.4该 工 艺 过 程 中 , 脱 硫 阶 段 主 要 反 应 的 离 子 方 程 式 为 _, 产 品2的 化 学 式 为 _, 1 L 浓 海 水 最 多 可 得 到 产 品 2 的 质 量 为 _g。解 析 : Ca2 SO24 =CaSO4 Mg(OH)2 69.6(4)采 用 石 墨 阳 极
31、、 不 锈 钢 阴 极 电 解 熔 融 的 氯 化 镁 , 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为_; 电 解 时 , 若 有 少 量 水 存 在 会 造 成 产 品 镁 的 消 耗 , 写 出 有 关 反 应的 化 学 方 程 式 : _。解 析 : 电 解 熔 融 的 氯 化 镁 得 到 镁 和 氯 气 ; 有 少 量 水 时 , 生 成 的 镁 会 与 水 反 应 而 导 致 产 品 镁 的消 耗 。答 案 : MgCl 2=电 解 Mg Cl2Mg 2H2O=高 温 Mg(OH)2 H236.(1) (2)53 (3)Ca2 SO24 =CaSO4Mg(OH)2 69.6(4)Mg
32、Cl 2=电 解 Mg Cl2Mg 2H2O=高 温 Mg(OH)2 H212.化 学 选 修 3; 物 质 结 构 与 性 质 (15分 )周 期 表 前 四 周 期 的 元 素 a、 b、 c、 d、 e, 原 子 序 数 依 次 增 大 。 a 的 核 外 电 子 总 数 与 其 周 期 数相 同 , b的 价 电 子 层 中 未 成 对 电 子 有 3个 , c 的 最 外 层 电 子 数 为 其 内 层 电 子 数 的 3倍 , d 与 c同 族 ; e 的 最 外 层 只 有 1个 电 子 , 但 次 外 层 有 18个 电 子 。 回 答 下 列 问 题 ;(1)b、 c、 d
33、中 第 一 电 离 能 最 大 的 是 _(填 元 素 符 号 ), e 的 价 层 电 子 轨 道 示 意 图 为_。答 案 : N(2)a和 其 他 元 素 形 成 的 二 元 共 价 化 合 物 中 , 分 子 呈 三 角 锥 形 , 该 分 子 的 中 心 原 子 的 杂 化 方式 为 _; 分 子 中 既 含 有 极 性 共 价 键 、 又 含 有 非 极 性 共 价 键 的 化 合 物 是 _(填 化 学式 , 写 出 两 种 )。 答 案 : sp3 H2O2、 N2H4(3)这 些 元 素 形 成 的 含 氧 酸 中 , 分 子 的 中 心 原 子 的 价 层 电 子 对 数
34、为 3的 酸 是 _; 酸 根呈 三 角 锥 结 构 的 酸 是 _。 (填 化 学 式 )答 案 : HNO2、 HNO3 H2SO3(4)e和 c 形 成 的 一 种 离 子 化 合 物 的 晶 体 结 构 如 图 (a), 则 e 离 子 的 电 荷 为 _。答 案 : 1(5)这 5 种 元 素 形 成 的 一 种 1 1型 离 子 化 合 物 中 , 阴 离 子 呈 四 面 体 结 构 ; 阳 离 子 呈 轴 向 狭 长的 八 面 体 结 构 如 图 (b)所 示 。 (a) (b)该 化 合 物 中 , 阴 离 子 为 _, 阳 离 子 中 存 在 的 化 学 键 类 型 有 _;
35、 该 化 合 物 加 热 时首 先 失 去 的 组 分 是 _ , 判 断 理 由 是_。答 案 : SO24 共 价 键 和 配 位 键 H2O H2O 与 Cu2 的 配 位 键 比 NH3与 Cu2 的 弱解 析 : 由 原 子 序 数 最 小 且 核 外 电 子 总 数 与 其 电 子 层 数 相 同 , 确 定 a 为 氢 元 素 , 由 价 电 子 层 中的 未 成 对 电 子 有 3个 确 定 b为 氮 元 素 , 由 最 外 层 电 子 数 为 其 内 层 电 子 数 的 3 倍 确 定 c 为 氧 元素 , 由 d与 c 同 主 族 确 定 d 为 硫 元 素 , 由 e 的
36、 最 外 层 只 有 1 个 电 子 且 次 外 层 有 18个 电 子 确定 e 为 铜 元 素 。 第 一 电 离 能 一 般 规 律 : 同 周 期 从 左 至 右 递 增 , 同 主 族 从 上 至 下 递 减 , 但 当 原子 轨 道 呈 全 满 、 半 满 、 全 空 状 态 时 稳 定 , 第 一 电 离 能 反 常 的 大 ; 由 铜 的 价 电 子 排 布 可 画 出 价电 子 轨 道 示 意 图 。 有 氢 且 呈 三 角 锥 形 的 分 子 是 NH 3, N原 子 杂 化 方 式 为 sp3; O、 N、 C 的 氢 化物 分 子 中 含 有 非 极 性 共 价 键 的
37、 化 合 物 有 H2O2、 N2H4、 C2H6、 C6H6等 。 (4)Cu 与 O 能 形 成 两 种 化合 物 , 根 据 均 摊 法 可 由 原 子 数 比 确 定 化 合 物 的 化 学 式 为 Cu2O, 含 Cu 。 5 种 元 素 形 成 的 1 1型 离 子 化 合 物 中 , 阴 离 子 呈 四 面 体 结 构 的 为 SO24 , 由 图 (b)中 的 阳 离 子 结 构 可 知 含 有 Cu2 、 4个 NH3、 2个 H2O, 阳 离 子 符 号 为 Cu(NH3)4(H2O)22 , 含 有 共 价 键 、 配 位 键 ; 加 热 化 合 物 时 根据 配 位 键
38、 强 弱 确 定 首 先 失 去 的 成 分 。13.化 学 选 修 5: 有 机 化 学 基 础 )立 方 烷 ( )具 有 高 度 对 称 性 、 高 致 密 性 、 高 张 力 能 及 高 稳 定 性 等 特 点 , 因 此 合 成 立 方 烷 及其 衍 生 物 成 为 化 学 界 关 注 的 热 点 。 下 面 是 立 方 烷 衍 生 物 的 一 种 合 成 路 线 : 回 答 下 列 问 题 :(1)C 的 结 构 简 式 为 _, E的 结 构 简 式 为 _。解 析 : 由 流 程 图 可 知 与 NBS 在 特 定 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成 ,反 应 生 成
39、的 C 中 没 有 溴 原 子 , 且 反 应 条 件 也 是 卤 代 烃 消 去 反 应 的 条 件 , 故 生 成 C的 反 应 是 消 去 反 应 , C 为 ; D与 溴 的 CCl 4溶 液 发 生 加 成 反 应 , 生 成 E 为 。 答 案 :(2) 的 反 应 类 型 为 _, 的 反 应 类 型 为 _。解 析 : 由 C D, E F 的 有 机 物 结 构 特 征 可 确 定 反 应 类 型 。答 案 :取 代 反 应 消 去 反 应(3)化 合 物 A 可 由 环 戊 烷 经 三 步 反 应 合 成 :反 应 1 的 试 剂 与 条 件 为 _; 反 应 2 的 化
40、学 方 程 式 为 _; 反 应 3可 用 的 试 剂 为 _。解 析 : 结 合 流 程 联 想 “ 烃 卤 代 烃 醇 醛 (酮 )” , 可 知 反 应 1的 试 剂 是 卤 素 , 条 件 是 光 照 ;反 应 2是 卤 代 烃 的 水 解 反 应 ; 反 应 3 的 试 剂 是 O 2/Cu。答 案 :Cl2/光 照 NaOH H2O NaCl O2/Cu(4)在 I 的 合 成 路 线 中 , 互 为 同 分 异 构 体 的 化 合 物 是 _(填 化 合 物 代 号 )。解 析 : G H的 条 件 是 光 照 , 二 者 分 子 式 均 为 C10H6O2Br2。答 案 : G
41、 和 H(5)I与 碱 石 灰 共 热 可 转 化 为 立 方 烷 。 立 方 烷 的 核 磁 共 振 氢 谱 中 有 _个 峰 。解 析 : 立 方 烷 结 构 高 度 对 称 , 只 有 一 种 氢 。答 案 : 1(6)立 方 烷 经 硝 化 可 得 到 六 硝 基 立 方 烷 , 其 可 能 的 结 构 有 _种 。解 析 : 由 立 方 烷 的 结 构 可 确 定 分 子 式 为 C 8H8, 根 据 换 元 的 思 想 可 知 二 硝 基 取 代 物 与 六 硝 基 取代 物 相 同 , 二 硝 基 取 代 物 有 3 种 , 用 定 一 移 一 法 确 定 (取 代 同 一 棱 上 的 两 个 氢 、 取 代 面 对 角线 上 的 两 个 氢 、 取 代 体 对 角 线 上 的 两 个 氢 )。答 案 : 3
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