GA T 1934-2021 法庭科学 疑似易制毒化学品中去甲麻黄碱等6种麻黄碱类物质检验 气相色谱-质谱、液相色谱和液相色谱-质谱法.pdf

1、 HHP ICS 13.310 CCS A 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA GA/T 法庭科学 疑似易制 毒化学品 中去甲麻 黄碱等6 种麻黄碱 类物质检 验 气 相色 谱 - 质谱 、液 相色谱和 液相色谱- 质谱法 Forensic sciences Examination methods for six ephedrine class substances including norephedrine in suspected precursors GC-MS, LC and LC-MS - - 发布 - - 实施 中华人民 共 和 国 公 安 部

2、 发布 GA/T I 前 言 本文件 按 照 GB/T 1.1 2020 标 准化 工作 导则 第 1 部分： 标准 化文 件的 结构 和起草 规则 的 规定 起草。 请注意 本文 件 的 某些 内容 可能涉 及专 利。 本文 件的 发布机 构不 承担 识别 专利 的责任 。 本 文件 由全 国刑 事技 术标 准化技 术委 员会 毒物 分析 分技术 委员 会 （SAC/TC 179/SC 1 ） 提 出并 归口。 本 文件 起草 单位 ： 公 安部 禁毒情 报技 术中 心。 本 文件 主要 起草 人： 花镇 东、李 静、 韩煜 、刘 翠梅 、李涛 、张 婷婷 。 GA/T 1 法庭科学 疑 似

3、易 制毒化学 品 中去 甲麻黄碱 等 6 种 麻黄碱类 物质 检验 气相色 谱- 质谱、液 相色谱 和液相色 谱-质谱法 1 范围 本 文件 规定 了法 庭科 学领域 疑似 易制 毒化 学品 中 去 甲麻黄 碱、 去甲 伪麻 黄碱 、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、 甲 基 麻 黄 碱 和 N- 甲基-1-苯基-1- 氯-2-丙胺 （又名 - 氯 代 甲 基 苯 丙 胺 、 氯 代 麻 黄 碱 ） 的 气 相 色 谱-质谱 （GC-MS）、 液相 色谱-质谱 （LC-MS ） 定性 检验 方 法 和液 相色 谱 （LC ） 定量 检验方 法。 本 文件 适用 于 法 庭科 学领 域疑似 易制 毒化

4、 学品 中 去 甲麻黄 碱、 去甲 伪麻 黄碱 、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、 甲基麻 黄碱 和 N-甲基-1-苯基-1- 氯-2-丙胺 的 定性 分析 和定量 分析 。 2 规范 性引 用文 件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款 。 其 中 ， 注日 期的 引用 文件， 仅该日 期对 应的 版本 适用 于本文 件； 不注 日期 的引 用文件 ， 其 最新 版本 （包 括所有 的修 改单 ） 适 用于 本 文件。 GB/T 6682 分析 实验 室用 水规格 和试 验方 法 GA/T 122 毒物 分析 名词 术语 3 术语 和定 义 G

5、A/T 122 界 定的 术语 和定 义适用 于本 文件 。 4 原理 对疑似 易制 毒化 学品 中的 去甲麻 黄碱、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻 黄碱、 伪麻黄 碱 、 甲 基麻黄 碱 和N-甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺（化合物 信息 参见附录A ）进行提 取。采用气相色谱- 质谱检 测，以保留时间、 特征离 子和离子丰度比作为定性 判断依据 ；采用液相色谱- 质谱检测，以保留时间、 质谱特征离子对和离子对 丰度比 作为 定性 判断 依据 ； 采 用液 相色 谱检 测， 以 色谱峰 面积 作为 定量 依据 ， 用 外标 单点 法或 外标 标 准 曲线法 进行 定量 分析 。 5 试剂

6、 和材 料 5.1 试剂 实验用 水应 符合GB/T 6682 中规定 的一 级水 。除 非另 有说明 ，在 分析 中使 用的 试剂均 为色 谱纯 ，试 剂包括 ： a ） 甲醇； b） 正己烷 ； c ） 无水硫 酸钠 ：分析 纯 ； d） 乙腈； e ） 20% 碳 酸钠 水溶 液 （ 以 配制 100mL 为例 ） ： 称 取碳 酸钠 （分 析纯） 20g ， 加水 溶解 并 稀释 至 100mL ，GA/T 2 混匀备用 ； f ） 0.1% 甲 酸溶 液 （ 以配 制 1000mL 为例） ： 量 取甲 酸 1.0mL ， 加 水定 容至 1000mL ， 用真 空抽 滤泵 抽滤，

7、超声 波清 洗器 超声 ，备用 ； g） 磷酸- 三 乙胺 缓冲 液 （ 以配 制 1000mL 为例 ） ： 量取 浓 磷酸 4.12mL ， 加入 200mL 水 稀释 ；量 取 三乙 胺 5.56mL ， 滴入 上述 磷酸溶 液中 ；加 水定 容 至 1000mL ，超 声波 清洗 器超 声 ，备用 ； h） 定量提 取溶 剂 （ 以 配制 1000mL 为例）： 量取 800mL 磷酸- 三乙 胺缓 冲液 和 200mL 甲 醇， 混匀 ， 备用； i ） 标准溶 液： 1）标 准物 质储 备液 ：去 甲 麻 黄碱 、去 甲伪 麻黄 碱、 麻黄碱 、伪 麻黄 碱、 甲基 麻黄碱 和N-

8、 甲基 -1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺 的标 准 物质储 备液 ； 2）标 准工 作溶 液按 实验 需 求分为 以下 六类 ： 气相色谱- 质谱法 定性用标准工作溶液：移取标准物质储备液适量，用甲醇稀释， 分 别 配制 成0.1mg/mL 的 去甲麻 黄碱 、去 甲伪 麻黄 碱、麻 黄碱 、伪 麻黄 碱、 甲基麻 黄碱 的标准 工作 溶液 。0 4 冷藏保 存， 有效 期1 个月 ； 气相色谱- 质谱法定性质控标准工作溶液：移取 标准物质储备液适量，用甲醇稀释 ， 分别配制 成0.025mg/mL 的去 甲 麻黄 碱、 去甲 伪麻 黄碱 、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、 甲 基麻 黄碱的 标

9、准 工作 溶液 。 0 4 冷藏 保存 ，有 效期1 个 月； 液相色谱- 质谱法 定性 用标准工作溶液： 移取标 准物质储备液适量 ， 用0.1% 甲酸溶液 稀释 ， 分 别配 制成10ng/mL 的去甲 麻黄 碱 、 去 甲伪 麻 黄碱 、 麻 黄碱 、 伪 麻黄 碱 、 甲 基 麻黄碱 、N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺 的 标 准工 作溶 液 。随用 随配 ； 液相色谱- 质谱法 定性 质控标准工作溶 液 ：移取 标准物质储备液适 量，用0.1% 甲酸溶 液稀释 ， 分别 配制 成0.2ng/mL 的 去 甲麻 黄碱 、 去甲 伪 麻黄碱 、 麻黄 碱 、 伪 麻黄 碱、甲

10、 基麻黄 碱、N-甲基-1-苯基-1- 氯-2-丙胺 的 标准 工作 溶 液。随 用随 配； 外 标单 点法 定量 用标 准工作 溶液 ： 移取 标准 物 质储备 液适量 ， 用 甲醇 稀释 ， 分别 配制 成0.5mg/mL 的标准溶 液；再 按 溶液/ 磷酸- 三乙胺 缓冲 液 （ 体 积比 为1:4 ） 进行稀 释 ， 分别 配 制成0.1mg/mL 的去甲 麻黄 碱、 去甲 伪麻 黄碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、甲基 麻黄 碱、N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺的 标准 工作 溶液 。随 用随配 ； 外 标标 准曲 线法 定量 用标准 工作 溶液 ： 移取 标 准物质 储备

11、 适量 液 ， 用 甲醇 稀释 ， 分别 配 制 成2.5mg/mL 的 溶 液；再 按 溶液/ 磷酸- 三乙胺 缓冲 液 （ 体 积比 为1:4 ） 进行稀 释 ， 分别 配 制成0.5mg/mL 的去甲 麻黄 碱、 去甲 伪麻 黄碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、甲基 麻黄 碱、N-甲基-1-苯基-1- 氯-2- 丙胺的 标准 溶液 ； 再使 用 定量提 取溶 剂 对 配制 的0.5mg/mL 的标准溶液进行稀释，分别 配制成浓度为0.01mg/mL0.5mg/mL 范围的去甲麻 黄碱、 去甲伪麻 黄碱 、麻黄 碱、 伪麻黄碱 、甲 基麻黄 碱、N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2-丙胺的标

12、准 工作溶 液， 至少 配制5个 浓 度。 5.2 材料 材料包 括： a ） 具盖离 心管 ； b） 容量瓶 ； c ） 有机微 孔滤 膜 ：0.22m 或 0.45m ； d） 水系微 孔滤 膜：0.22m 。 6 仪器 和设 备 GA/T 3 仪器和 设备 包括 ： a ） 气相色 谱- 质 谱仪 ：配 有电 子轰击 源（EI ） ； b） 液相色 谱- 质 谱仪 ： 配 电喷 雾离子 源， 具备MRM 检测 模式 ； c ） 液相色 谱仪 ：配 有二 极管 阵列（DAD ） 或紫 外检 测 器（UV ）； d） 电子天 平： 定性 检验 实际 分度值d0.1mg ，定 量检 验 实际

13、分 度值d0.01mg ； e ） 离心机 ； f ） 振荡器 ； g） 真空抽 滤泵 ； h） 超声波 清洗 器； i ） 移液器 或移 液管 。 7 操作 方法 7.1 定 性分 析 7.1.1 样品 制备 7.1.1.1 气 相色 谱- 质谱 法 样品制备 7.1.1.1.1 固体 样品 制备 样品充 分均 质化 ， 根 据实 际需求 ， 称取 10mg100mg 于具 盖离 心管 中， 加入 甲醇 10mL ， 超声 溶解， 经有机 微孔 滤膜 过滤 ， 滤 液作为 样品 溶液 ， 供 GC-MS 分析 。 或根 据实 际需 要 ，将上 清液 用甲 醇稀 释 ， 稀释液 作为 样品 溶

14、液 ， 供 GC-MS 分析 。 7.1.1.1.2 液体 样品 制备 样品充 分均 质化 ， 根 据实 际需求 ， 移 取液 体样 品 10L200L 于 具盖 离心 管 中 ， 加入 20% 碳 酸钠 水 溶液 1mL 和 正己 烷 2mL ， 振荡 5min ，以 不低 于 4000r/min 离心 10min ， 分离 上 层有机 相， 加入 适量 无 水硫酸 钠干 燥， 经有 机微 孔 滤膜 过滤 ， 滤 液作 为样 品溶液 ， 供 GC-MS 分析 。 7.1.1.2 液 相色 谱- 质谱 法 样品制备 样品充 分均 质化 ， 根 据实 际需求 ， 固 体样 品称 取 10mg10

15、0mg 或 液体 样品 移 取 100L1000 L 于具 盖离心 管中 ，加入 10mL 甲醇， 密封 并振荡 5min ， 以不低于 4000r/min 离心 5min ，取上 清液 ， 用 0.1% 甲酸溶 液稀 释 10000 倍 ， 稀释液 经 0.22 m 的 水系 微 孔滤膜 过滤 ， 滤液 作为 样 品溶液 ， 供 LC-MS 分 析。 7.1.2 仪器 检测 7.1.2.1 气 相色 谱- 质谱 仪 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： a) 色谱柱 ：DB-5MS 毛细 管 色谱柱 （30m 0.25mm 0.2

16、5 m ） 或其 他等 效柱 ； 注：DB-5MS 是 Agilent 公司产 品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品的 认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 色谱柱 温程 ： 140 保持 3min，以 20 / m i n 速率升 温至 220 ， 再以 40/ m i n 速 率 升温至 300 ， 保持 3min ； c) 进样口 温度 ： 28 0 ； d) 传输线 温度 ：250 C ； e) 离子源 温度 ：230 C ； GA/T 4 f) 进样方 式： 分流 进样 ； g) 进样量 ：1 L ； h) 分流比 ：4

17、0:1 ； i) 载气： 高纯 氦气 ； j) 柱流量 （恒 流） ：1.0mL/min ； k) 质量范 围：35amu 500amu ； l) 扫描方 式： 全扫 描 （Scan ） ； m) 溶剂延 迟：2min 。 7.1.2.2 液 相色 谱- 质谱 仪 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： a ） 色谱柱 ：ACQUITY UPLC CSH C 18 （1.7 m ，100mm 2.1mm）、 ACQUITY UPLC BEH C 18 （1.7m ，100mm 2.1mm ）或其 他等 效柱 ； 注： ACQUITY

18、UPLC CSH C18 柱及 ACQUITY UPLC BEH C18 柱为 Waters 公司产品的商品名称， 给出这一 信息是为 了方便本标准的使用者， 并不是表示对该产品的认可。 如果其他等效产品具有相同的效果， 则可使用这些等效 产品。 b） 柱温：40C ； c ） 流动 相 A ：乙 腈， 流动 相 B ：0.1% 甲 酸溶 液； d） 梯度洗 脱程 序： 见 表 1； e ） 流速：0.4mL/min ； f ） 进样量 ：5L ； g） 离子源 ：电 喷雾 离子 源； h） 检测模 式： 正离 子模 式； i ） 离子源 温度 ：550 C ； j ） 电喷雾 电压 ：300

19、0V ； k） 去甲麻 黄碱 、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻黄 碱 、 伪 麻黄 碱 、 甲基麻 黄碱 和 N-甲基-1-苯基-1- 氯-2- 丙 胺的 离子对 、去 簇电 压（DP ） 和碰撞 能量 （CE ）及 参考 保留时 间见 表 2 。 表 1 梯度 洗脱 条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.0 2% 98% 1.5 2% 98% 6.5 90% 10% 8.0 90% 10% 8.1 2% 98% 10.0 2% 98% GA/T 5 表 2 质谱 参考 条件 目标物 母离子 m/z 子离子 m/z 去簇电压 V 碰撞能量 eV 参考保留时间 min 去甲麻黄碱 152.1

20、134.1 30 14 0.99 117.1 25 去甲伪麻黄碱 152.1 134.1 30 14 1.10 117.1 25 麻黄碱 166.1 133.1 30 28 1.39 117.1 27 伪麻黄碱 166.1 133.1 30 28 1.54 117.1 27 甲基麻黄碱 180.1 147.1 30 27 1.66 117.1 27 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺 184.1 133.1 30 31 2.77 117.1 29 7.1.2.3 进样 7.1.2.3.1 气相 色谱- 质谱 进样 分别吸 取样品 空白 （甲醇 或 正己 烷 ）、 样品 溶液、 标准溶

21、 液空白 （甲 醇）和 气相色 谱-质 谱法定 性 用标准 工作 溶液， 按7.1.2.1 条件 进样 分析。 根据 实际 需求， 再分 别吸取 标准 溶 液空白 （甲 醇） 和 气相 色 谱-质 谱法 定性 质控 标准 工 作溶液 ，按7.1.2.1 条 件进 行分析 。 7.1.2.3.2 液相 色谱- 质谱 进样 分别吸 取样品 空白（0.1% 甲酸溶 液）、 样品溶 液、 标准溶 液空白 （0.1% 甲酸 溶液） 和 液相 色谱- 质 谱法定 性用 标准 工作 溶液 ， 按7.1.2.2条 件进 样分 析。 根据实 际需 求 ， 再 分别 吸 取标准 溶液 空白 （0.1% 甲 酸溶液

22、 ）和 液相 色谱- 质谱 法 定性 质控 标准 工作 溶液 ，按7.1.2.2 条件 进行 分析 。 7.2 定 量分 析 7.2.1 外标 单点法 7.2.1.1 含 量预 分析 根据实 际需 求， 称取 10mg100mg 样 品置 于具 盖离 心 管中， 加入 10mL 定量 提 取溶剂 ， 密 封并 振荡 10min ，以 不低 于 4000r/min 离心 5min ，取 上清 液作 为样品 溶液 ，供 LC 分析 。或根 据实 际需 要， 将上 清液用 定量 提取 溶剂 稀释 ， 稀释 液作 为样 品溶 液， 供 LC 分 析。 采用 外标 单 点法定 量用 标准 工作 溶液 作

23、 为定量 参照 。 按照公 式（1） 计算 样品 中 目标物 的百 分含 量。 ( ) 1 3 02 + = 100% C A V V V A V m 02 （1 ） 式中： 样品 中目 标物 的百 分含 量， 用 百分 比表 示 ； GA/T 6 C 0 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的浓 度，单 位为 毫克 每毫 升（mg/mL ）； A 样品 溶液 中目标 物的 色 谱峰面 积值 ； A 0 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的色 谱峰面 积值 ； V 1 样 品初 次定 容体 积， 单位为 毫升 （mL ）； V 2 从 V 1 中移 取

24、的 体积 ， 单位为 毫升 （mL ） ； V 3 将 V 2 稀释 时加 入 定 量 提取溶 剂 的 体积 ，单 位为 毫升（mL ） ； m 样品 的称 量重 量， 单 位为毫 克（mg ） 。 7.2.1.2 准 确定 量 7.2.1.2.1 称量 重量 的计 算 根据 预 分析 中目 标物 含量 测定结 果 ， 选 择合 适的 定 容体积 、 稀释 倍数 （样 品 提取操 作参 数参 见附 录 B 中表 B.1） ， 并按 照公 式 （2） 计算 出样 品称 量重 量 （m ） ， 使 样 品溶 液中 目标 物的浓 度在 所用 标准 工作 溶液浓 度的 （100 30 ）% 范围内。

25、0 100% C V D m = （2 ） 式中 ： m 称量 重量 ，单 位为 毫 克（mg ） ； C 0 外 标单 点法 定量 用 标 准工作 溶液 中目 标物 的浓 度， 单 位为 毫克 每毫 升 （mg/mL ） ； V 初次 定容 体 积， 单位 为 毫升（mL ） ； D 稀释 倍数 ； 样品 中目 标物 的预 分析 百分含 量， 用百 分比 表示 。 7.2.1.2.2 样品 制备 根据 7.2.1.2.1 计 算结 果 ， 平行称 取样 品 2 份于 具盖 离心管 中 ， 根 据预 分析 含 量结果 ， 加入 相应 初次 定容体 积的 定量 提取 溶剂 ， 密 封并 振荡 1

26、0min ， 以 不 低于 4000r/min 离心 5min ， 取 上清 液作 为样 品溶 液， 供 LC 分 析； 当样 品溶 液 需要稀 释时 ， 按 照稀 释倍 数用 定 量提 取溶 剂 进 行稀 释定容 ， 稀 释液 作为 样品 溶 液， 供 LC 分 析。 7.2.1.2.3 仪器 检测 7.2.1.2.3.1 液 相色 谱仪 条件 以 下为 参考 条件 ，可 根 据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： a ） 检测器 ：二 极管 阵列 或可 变波长 紫外 检测 器； b） 色谱柱 ：ZORBAX Eclipse Plus C 18 色 谱柱 或 Pur

27、suit PFP 色 谱柱 （ 5m ，150mm 4.6mm ）或 其 他等效 柱 ； 注： ZORBAX Eclipse Plus C18 或 Pursuit PFP 是 Agilent 公司 产品的商品名称， 给出这一信息是为了方便本标准的使 用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 c ） 柱温：35 C ； d） 流动 相 A ：乙腈 ；B 磷酸- 三乙胺 缓冲 液 ； e ） 梯度程 序： 去甲 麻黄 碱、 去 甲伪麻 黄碱 、 麻 黄碱、 伪麻 黄碱 和 甲基 麻黄 碱 梯 度洗 脱条件 见 表 3 ， N- 甲基-1- 苯基-1-

28、氯-2- 丙 胺 梯度 洗 脱条 件见 表 4 ； f ） 流速：1.0mL/min ； g） 进样量 ： 5 L ； h） 检测波 长：210nm ，带 宽 ：4nm 。 GA/T 7 表 3 去甲 麻黄 碱、 去甲 伪 麻黄碱 、麻 黄碱 、伪 麻黄 碱和甲 基麻 黄碱 梯度 洗脱 条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.0 2% 98% 10.0 2% 98% 10.2 80% 20% 12.0 80% 20% 12.2 2% 98% 15.0 2% 98% 表 4 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺梯 度洗 脱条 件 时间 min 流动相A 流动相B 0.0 12% 88

29、% 7.0 12% 88% 7.2 80% 20% 9.0 80% 20% 9.2 12% 88% 12.0 12% 88% 7.2.1.2.3.2 进样 分别吸 取样 品空 白 （ 定量 提取溶 剂 ） 、 样品 溶液、 标准溶 液空 白 （ 定量 提取 溶剂 ） 和外 标单 点法 定 量用标 准工 作溶 液， 按7.2.1.2.3.1 条件 进样 分析 。 当 称取2 份样 品时 ，每 份样 品 进样23 针。 7.2.1.2.4 计算 含量 按照公 式（1） 计算 样品 中 目标物 百分 含量 。 7.2.2 外标 标准 曲线 法 7.2.2.1 标 准工 作曲 线绘 制 采用5.1 中

30、 配制的外标标准曲线法 定量用标准工作 溶液及标 准溶液空白（ 定 量提取溶 剂 ）分别绘制 成线性 范围 为0.01mg/mL 0.5mg/mL 的 去甲 麻黄 碱 、 去甲伪 麻黄 碱 、 麻 黄碱 、 伪麻黄 碱 、 甲 基麻 黄碱 和 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2-丙胺 的标准 工作 曲线 。 7.2.2.2 样品 制备 根据实际 需求， 平行称 取 样品2份各10mg100mg 于 具盖离心 管中， 加入20mL 定量提取 溶剂 ， 密封 并振荡10min ， 以不 低于4000r/min 离心5min ，取上 清 液 作为 样品 溶液 ，供LC 分 析。 7.2.2.3 仪

31、 器检 测 7.2.2.3.1 液相 色谱 仪条 件 同7.2.1.2.3.1 。 GA/T 8 7.2.2.3.2 进样 分别吸 取样 品空 白（ 定量 提取溶 剂 ） 、样 品溶 液， 按7.2.2.3.1 条件 进样 分析 。 每份样 品进 样23 针。 7.2.2.4 计 算含 量 以 外标 标准 曲线 法定 量用 标准工 作溶 液 中 目标 物峰 面积的 平均 值为 纵坐 标、 外 标标准 曲线 法定 量用 标准工 作溶 液 中 目标 物的 浓度为 横坐 标进 行线 性回 归， 得 到线 性方 程。 根据 样 品溶液 中目 标物 的峰 面积 值，按 公式 （3 ）计 算出 样 品中目

32、 标物 的百分 含量 。 式中： 100% Y - b V = am （ ） （3 ） 样品 中目 标物 的百 分含量 ，用 百分 比（% ） 表示 ； Y 样 品溶 液 中 目标 物 峰 面 积值 的 平均 值 ； b 线 性方 程的 截距 ； V 样品 溶液 的定容 体积 ， 单位为 毫升 （mL）； a 线 性方 程的 斜率 ； m 样 品的 称量 重量 ，单 位 为毫克 （mg）。 8 结果 评价 与表 述 8.1 定 性结 果评 价 8.1.1 气相 色谱- 质谱 法 定 性结果 评价 阳性结 果评 价： 在相 同条 件下进 行测 定时 ， 检材 样 品溶液 中目 标物 与浓 度接

33、近的定 性用 标准 工作 溶 液中的 目标 物相 比 ， 色 谱 峰保留 时间 一致 （ 相对 误 差在 1% 之内 ） 、 质 谱特 征 离子一 致 （不 少于 三个 ） ， 且各 离 子丰 度比 相对 偏差 不超过 表 5 规定 的范 围 ， 样品空 白 无 干扰 ， 则可 判 断样品 中检 出目 标物 。 去甲 麻黄碱 、去 甲伪 麻黄 碱、 麻黄碱 、伪 麻黄 碱和 甲基 麻黄碱 的 质 谱特 征离 子参 见附 录 C 。 表 5 离子 丰度 比的 最大 允 许 相对 偏差 范围 离子丰度比 50% 20% 50% 10% 20% 1 0% 最大允许相对偏差 10% 15% 20% 5

34、0% 阴性结 果评 价： 扣除 背景 后，固 体样 品 10mg/mL 样品 溶液 或液 体样 品 100 L/mL 样品 溶液 中未 出 现与气相色谱- 质谱法 定性质控标准工作溶液中目标 物一致的特征离子，标准 溶液空白无干扰，则可判 断样品 中未 检出 目标 物 。 气相色谱- 质谱法无法区分去甲麻黄碱和去甲伪麻黄 碱， 也无法区分 麻黄碱和 伪麻黄碱。 如果需要 区分这 两对 物质 ，需 使用 液相色 谱- 质 谱法 等 其 他方 法进行 确认 。 8.1.2 液相 色谱- 质谱 法 定 性结果 评价 阳性结 果评 价： 在相 同条 件下进 行测 定时 ， 检材 样 品溶液 中目 标物

35、 与浓 度接 近的定 性用 标准 工作 溶 液中的 目标 物相 比， 色谱 峰保留 时间 一致 （相 对误 差在 2.5% 之 内） 、定 性离 子对 （ 至少 两对 ）一致， 且相对 离子对 丰度 比相对 偏差不 超过表6规定 的范 围 ，样品 空白无 干扰 ， 则可 判断样 品中检 出目 标物。 去甲麻 黄碱 、 去 甲伪 麻黄 碱、 麻 黄碱、 伪麻 黄碱、 甲基麻 黄碱 和N- 甲基-1-苯基-1- 氯-2-丙胺 的MRM 色谱 图参见 附录C 。 GA/T 9 表 6 离子 对丰 度比 的最 大 允许相对 偏 差范 围 离子对丰度比 50% 20% 50% 10% 20% 1 0%

36、最大允许相对偏差 20% 25% 30% 50% 阴性结果评价： 样品溶液 中未检出目标物特征离子 对， 液相色谱- 质谱法 定性质控标准工作溶液中 检出目 标物 特征 离子 对， 标准 溶 液空 白无 干扰 ，则 可判断 样品 中未 检出 目标 物。 8.2 定 量结 果评 价 8.2.1 相对 相差 计算 平行称 取2 份样 品时 ，测 定 数据按 照公 式（4） 计算 相 对相差 （RD ）。 100% 12 - RD = （4） 式中： RD 相 对相 差， 用百 分比 表示 ； 1 、 2 两 份样 品平 行定 量测 定的含 量数 值； 两份 样品 平行 定量 测定 的含量 平均 值

37、。 当RD 10% 时， 数据 有效 ；当RD 10% 时， 需按照7.2重新 检验 。 8.2.2 定量 结果 计算 平行称 取2 份样 品时 ，以2 份样品 含量 测定 的平 均值 作为定 量结 果。 8.3 结 果表 述 阳性结果应表述为 ：从样 品中检出 去甲麻黄 碱/ 去甲伪麻黄碱/ 麻黄碱/ 伪麻黄碱/ 甲基麻黄碱/N- 甲基 -1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺 成分 。 含量用 百分 比表 示。 阴性结果应表述为 ：从样 品中未检出 去甲麻 黄 碱/ 去甲伪麻黄碱/ 麻黄碱/ 伪麻黄 碱/ 甲基麻黄碱/N- 甲 基-1- 苯基-1- 氯-2-丙胺 成分。 GA/T 10 附录 A

38、 （资料 性） 化合物 基本 信息 去甲麻 黄碱 、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻黄 碱 、 伪 麻黄 碱 、 甲基麻 黄碱 和 N-甲基-1-苯基-1- 氯-2- 丙 胺的 基本 信息见 表 A.1 。 表 A.1 化合 物 基 本信息 中文名称 英文名称 化学式 结构式 CAS 号 去甲麻黄碱 Norephedrine C9H13NO 14838-15-4 去甲伪麻黄碱 Norpseudoephedrine C9H13NO 492-39-7 麻黄碱 Ephedrine C10H15NO 299-42-3 伪麻黄碱 Pseudoephedrine C10H15NO 90-82-4 甲基麻黄 碱

39、N-Methylephedrine C11H17NO 552-79-4 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙胺 1-Chloro-N-methyl-1-phenyl propan-2-amine C10H14ClN 25394-33-6 GA/T 11 附录 B （资料 性 ） 外标单 点法 样品 提取 操作 参数 外标单 点法 样品 提取 操作 参考参 数见 表 B.1 。 表 B.1 外 标单 点法 样品 提 取操作 参考 参数 预分析含量 初次定容体积 mL 稀释倍数 外标单点法定量用 标准工作溶液浓度 mg/mL 50100 20 21 0.1 30 50 20 11 0.1 1

40、0 30 10 11 0.1 5 10 30 - 0.1 2 5 20 - 0.1 1 2 10 - 0.1 GA/T 12 附录 C （资料 性 ） 相关谱图 、 特征 离子 C.1 相 关谱 图 去甲麻 黄碱 、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻黄 碱 、 伪 麻黄 碱和 甲基麻 黄碱 的 GC-MS 分析 总离子 流图 见 图 C.1 ， 去甲麻 黄碱 、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 、 甲基麻 黄碱 和 N-甲基-1-苯基-1- 氯-2-丙胺的 MRM 色 谱图见 图 C.2 图 C.5 ，HPLC 分析 色谱 图见 图 C.6 图 C.7。 标引序号 说 明： 1 去甲 麻

41、黄 碱 保 留时 间 为4.13min ； 2 去甲 伪麻 黄碱 保留 时间 为4.14min ； 3 麻黄 碱 保 留时 间 为4.53min ； 4 伪麻 黄碱 保留 时间 为4.55min ； 5 甲基 麻黄 碱 保 留时 间 为4.92min 。 图C.1 去甲 麻黄 碱、 去甲 伪麻黄 碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱和 甲基 麻黄 碱的 总离 子流色 谱图 1, 2 3, 4 5 GA/T 13 标引序号 说 明： 1 去甲 麻黄 碱 保 留时 间 为0.99min ； 2 去甲 伪麻 黄碱 保留 时间 为1.10min 。 图C.2 去甲 麻黄 碱和 去甲 伪麻黄 碱的MRM 色谱

42、图 标引序号 说 明： 1 麻黄 碱 保 留时 间 为1.39min ； 2 伪麻 黄碱 保留 时间 为1.54min 。 图C.3 麻黄 碱和 伪麻 黄碱 的MRM 色谱 图 GA/T 14 标引序号 说明 ： 1 甲 基麻 黄碱 保留 时间 为1.66min 。 图C.4 甲基 麻黄 碱的MRM 色 谱图 标引序号 说 明： 1 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙 胺保 留时 间为2.77min 。 图C.5 N-甲基-1-苯基-1- 氯-2- 丙胺 的MRM 色谱 图 1 1 1 1 GA/T 15 标引序号 说 明： 1 去甲 麻黄 碱 保 留时 间 为4.05min ； 2

43、去甲 伪麻 黄碱 保留 时间 为4.58min ； 3 麻黄 碱 保 留时 间 为5.85min ； 4 伪麻 黄碱 保留 时间 为6.77min ； 5 甲基 麻黄 碱保 留时 间 为7.51min 。 图C.6 去甲 麻黄 碱、 去甲 伪麻黄 碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱和 甲基 麻黄 碱 的HPLC 色谱图 min 1 2 3 4 5 6 7 mAU 0 25 50 75 100 125 150 175 200 -氯代甲基苯丙胺（RT= 5.97 m in ） 标引序号 说 明： 1 N- 甲基-1- 苯基-1- 氯-2- 丙 胺保 留 时间为5.97min 。 图C.7 N-甲基-1-

44、苯基-1- 氯-2- 丙胺 的HPLC 色 谱图 1 1 2 3 4 5 GA/T 16 C.2 气 相色 谱- 质谱 法特 征 离子 去甲麻 黄碱 、 去甲 伪麻 黄 碱、 麻黄 碱、 伪麻 黄碱 和 甲基麻 黄碱 的参 考 保 留时 间和质 谱特 征离 子 见 表 C.1 。 表 C.1 目 标物 参考 保留 时 间和 质 谱特 征离 子 名称 参考保留时间 min 质谱特征离子 m/z 去甲麻黄碱 4.13 44* 、77、105 、117 去甲伪麻黄碱 4.14 44* 、77、105 、117 麻黄碱 4.53 58* 、77、105 、117 伪麻黄碱 4.55 58* 、77、105 、117 甲基麻黄碱 4.92 72* 、44、77、105 注 ： * 表示基峰。 _