HJ 1183—2021 水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法.pdf

1、中华人 民共和 国国家 生态环 境标准 HJ 11832021 水质 氧化乐 果 、甲胺 磷 、乙 酰甲胺 磷、辛硫 磷的测定 液相色谱- 三重四极 杆质谱法 Water qualityDetermination of omethoate ，methamidophos ，acephate ， phoximLiquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-06-03 发布 2021-12-15 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 118

2、32021 i 目 次 前 言 . ii 1 适用 范围 . 1 2 规范 性引 用文 件. 1 3 方法 原理 . 1 4 干扰 和消 除 . 1 5 试剂 和材 料 . 1 6 仪器 和设 备 . 2 7 样品 . 3 8 分析 步骤 . 3 9 结果 计算 与表 示. 5 10 准确 度 . 6 11 质 量保 证和 质量 控制 . 7 12 废物 处置 . 8 附录 A（规 范性 附录 ） 方法的 检出 限和 测定 下限 . 9 附录 B（资 料性 附录 ） 方法的 准确度 . 10 HJ 11832021 ii 前 言 为贯彻 中 华人 民共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国

3、水 污染 防治 法 ， 防 治 生态环 境污 染， 改善 生态环 境质 量， 规范 水中 氧化乐 果、 甲胺 磷、 乙酰 甲胺磷 、辛 硫磷 的测 定方 法，制 定本 标准 。 本标准 规定 了测 定地 表水 、 地下 水、 生活 污水 和工 业废水 中氧 化乐 果、 甲胺 磷、 乙 酰甲 胺磷 、 辛 硫 磷的液 相色 谱-三重 四极 杆质 谱 法。 本标准 的附 录 A 为 规 范性附 录 ，附录 B 为 资料 性附录 。 本标准 为首 次发 布。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 起草 单位 ：生 态环 境部南 京环 境科 学研 究

4、所 。 本标准 验证 单位 ： 江 苏省 环境监 测中 心、 安徽 省生 态环境 监测 中心 、 江 苏省 南京环 境监 测中 心、 江 苏省常 州环 境监 测中 心、 江苏省 无锡 环境 监测 中心 和江苏 省泰 州环 境监 测中 心。 本标准 生态 环境 部 2021 年 6 月 3 日批 准。 本标准 自 2021 年 12 月 15 日起实 施。 本标准 由生 态环 境部 解释 。 HJ 11832021 1 水质 氧化乐果 、甲胺磷 、乙酰 甲胺磷、 辛硫磷 的测定 液相色谱- 三重 四 极杆质谱 法 警告： 实 验中使用的部 分溶剂 及标准品具有 一定的毒性， 试 剂配制和样品 前

5、处理 应在通风橱中进 行， 操 作时 应按 规定 要求 佩戴防 护器 具， 避免 接触 皮肤和 衣物 。 1 适用范围 本标准 规定 了测 定水 中氧 化乐果 、甲 胺磷 、乙 酰甲 胺磷、 辛硫 磷的 液相 色谱- 三重四 极杆 质谱 法。 本标准 适用 于地 表水 、 地 下水、 生活 污水 和工 业废 水中氧 化乐 果、 甲胺 磷、 乙酰甲 胺磷 、 辛 硫磷 的 测定。 当进样 体积 为 5.0 l 时，方 法 检出 限均为 0.5 g/L，测 定 下限 均为 2.0 g/L 。 详见 附录 A 。 2 规范性引用 文件 本标准 引用 了下 列文 件或 其中的 条款 。凡 是注 明日

6、期的引 用文 件， 仅注 日期 的版本 适用 于本 标准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 HJ/T 91 地表水 和污 水监 测技 术规 范 HJ 91.1 污水监 测 技术 规范 HJ 164 地下水 环境 监测 技术 规范 3 方法原理 样品经过滤或净化后直接 进样，用液相色谱- 三重四极杆质谱分离检测。根据 保留时间和特征离子 定性， 内标 法定 量。 4 干扰和消除 4.1 当样品中存 在基 质干 扰时， 可通 过优 化色 谱条 件、稀 释样 品或 减少 进样 体积等 方式 降低 或消 除。 4.2 当样品中含 有

7、干 扰目 标物测 定的 有机 物时 ，可 以通过 固相 萃取 净化 去除 部分干 扰。 5 试剂和材料 除非另 有说 明， 分析 时均 使用符 合国 家标 准的 分析 纯试剂 ， 实 验用 水为 新制 备的不 含目 标化 合物 的 纯水。 5.1 乙腈（CH 3CN ） ：色 谱纯。 5.2 甲醇（CH 3OH ） ：色 谱纯。 5.3 乙酸乙酯（CH 3COOCH 2CH 3 ） ：色 谱纯 。 5.4 盐酸： = 1.19 g/ml ，优级 纯。 HJ 11832021 2 5.5 氢氧化钠（NaOH）。 5.6 甲酸铵（HCOONH 4）。 5.7 氧化乐果、 甲胺 磷、 乙酰甲 胺磷

8、、辛 硫磷 标准 品：纯 度不 低 于 99.0% 。 5.8 甲胺磷-d 6 、 氧化 乐果-d 6 、辛硫 磷-d 5 标 准品 ：纯度 不 低于 99.0% 。 5.9 乙腈溶液： (CH 3CN) = 50% 。 用乙腈 （5.1 ）和 水按 1:1 的体积 比混 合。 5.10 乙腈- 乙酸 乙酯混 合 溶液： (CH 3CN) = 50% 。 用乙腈 （5.1 ）和 乙酸 乙酯（5.3 ）按 1:1 的体 积 比混合 。 5.11 甲醇溶 液： (CH 3OH) = 80% 。 用甲醇 （5.2 ）和 水按 8:2 的体积 比混 合。 5.12 盐酸溶液 ： = 50% 。 盐酸（

9、5.4 ）和水 按照 1:1 的体积 比混 合。 5.13 氢氧化钠 溶液 ：c(NaOH) = 0.1 mol/L 。 称取 0.4 g 氢 氧化 钠（5.5 ） 溶 于少 量水 中， 定容至 100 ml ，混 匀。 5.14 甲酸铵溶 液：c(HCOONH 4) = 5.0 mmol/L 。 称取 0.16 g 甲酸 铵（5.6 ）溶 于 少量 水中 ，定 容至 500 ml ，混匀 。 5.15 甲酸铵-乙腈 溶 液：c = 5.0 mmol/L 。 称取 0.16 g 甲酸 铵（5.6 ） 溶于少 量乙 腈（5.1 ） 中，定 容至 500 ml ，混 匀。 5.16 氧化乐果 、甲

10、 胺磷 、乙酰 甲胺 磷、 辛硫 磷混 合标准 贮备 液： = 1 000 mg/L 。 分别称 取 100.0 mg 氧化 乐 果、甲 胺磷 、乙 酰甲 胺磷 、辛硫 磷标 准品 （5.7 ） ，用 少 量乙 腈（5.1 ）溶 解，转 移至 100 ml 容量瓶 中 ，用 乙腈 （5.1 ）定 容 至标线 ，混 匀。 分装 于棕 色样品 瓶中 ，密 封，15 以下冷 冻避 光保 存， 保质 期 6 个 月。 也可 直接 购买 有证标 准溶 液， 按标 准溶 液证书 要求 保存 。 5.17 氧化乐果 、甲 胺磷 、乙酰 甲胺 磷、 辛硫 磷混 合标准 使用 液： = 10.0 mg/L 。

11、移取适 量氧化 乐果 、甲胺 磷、乙 酰甲胺 磷、 辛硫磷 混合标 准贮备 液（5.16） ， 用乙腈 溶液（5.9）稀 释，4 以下 冷藏 避光 保存， 保 质期 2 个 月。 5.18 内标贮备 液： = 100 mg/L 。 分别称 取 10.0 mg 甲胺 磷-d 6 、 氧化 乐果-d 6 、辛 硫磷-d 5 标准 品（5.8） ，用 少量 乙腈（5.1 ） 溶解， 转 移至 100 ml 容量 瓶中 ， 用乙腈 （5.1 ）定 容至 标线， 混 匀。 分装 于棕 色样 品瓶 中 ，密 封， 15 以 下冷 冻 避 光保 存， 保质期 6 个 月。也 可直 接购 买有 证标 准溶液

12、，按 标准 溶液 证书 要求保 存。 5.19 内标使用 液： = 0.50 mg/L 。 移取适 量内 标贮 备液 （5.18 ） ， 用乙 腈溶 液（5.9 ）稀释 ，4 以下 冷藏 避光 保存， 保 质期 2 个 月。 5.20 固相萃取 柱 ：填 料为十 八烷 基键 合硅 胶， 或同等 柱效 的萃 取柱 ，规 格为 500 mg/6 ml 。 5.21 固相萃取柱 ：填 料为二乙烯苯和 N- 乙烯 基吡咯烷酮共聚物， 或同 等柱效的萃取柱，规 格为 500 mg/6 ml 。 5.22 滤膜：0.22 m，聚四 氟 乙烯 或其 他等 效材 质。 5.23 氮气：纯 度99.99% 。

13、6 仪器和设备 6.1 液相色谱-三重 四极杆 质 谱仪 ：配 有电 喷雾 离子 化 源（ESI）。 6.2 色谱柱： 填料 粒径 为 2.6 m ， 柱长 100 mm ， 内径 2.1 mm 的 联苯 基色 谱柱， 或其 他性 能相 近的 色 谱柱。 6.3 浓缩装置： 氮吹 浓缩 仪或其 他性 能相 当的 设备 。 HJ 11832021 3 6.4 棕色采样瓶 ：100 ml 或 250 ml 带聚 四氟 乙烯 衬 垫的螺 旋盖 玻璃 瓶或 具塞 磨口瓶 。 6.5 棕色样品瓶 ：2.0 ml 带聚四 氟乙 烯衬 垫的 螺旋 盖玻璃 瓶。 6.6 微量注射器 ：10 l 、50 l 、

14、100 l 、250 l 、1.0 ml 。 6.7 一般实验室 常用 仪器 和设备 。 7 样品 7.1 样品采集和 保存 按照 HJ/T 91 、HJ 91.1 和 HJ 164 的相 关规 定进 行样品 的 采集 。 用棕色采样瓶 （6.4） 采集样品， 样品满瓶采集。 如果采集的样品 pH 不在 2 8 之间， 用盐酸溶液 （5.12） 或氢氧化钠溶液（5.13）调节 pH 至 2 8 ，4以下冷藏避光运输和保存，3 天内完成样品分析工作。 7.2 试样的制备 样品经 滤膜 （5.22）过 滤 ，弃 去 2 ml 初滤 液后， 移取 1.0 ml 过滤 后的 样品 于棕 色样品 瓶 （

15、6.5）中 ， 加入 10.0 l 内标 使用 液（5.19） ，混 匀待 测。 基体复 杂的 样品 经固 相萃 取净化 后再 进样 。取 5.0 ml 样品，以约 3 ml/min （约 1 滴/ 秒）的 流速 通 过固相 萃取 柱。 甲胺 磷、 氧化乐 果和 乙酰 甲胺 磷用 固相萃 取柱 （5.20）净 化 ，10 ml 乙腈-乙酸 乙酯混 合溶液 （5.10）洗 脱； 辛硫 磷 用固 相萃 取柱 （5.21 ）净 化，10 ml 甲醇 （5.2 ）洗脱 。合 并洗 脱液 ，经 浓缩装 置（6.3 ） 浓缩 至近干 ， 用乙 腈溶 液（5.9 ）定容 至 5.0 ml。 经滤 膜（5.2

16、2 ）过滤 后， 取 1.0 ml 滤 液于棕 色样 品瓶 （6.5 ）中， 加入 10.0 l 内 标使 用液（5.19 ） ，混 匀待 测。 注 1 ：若样品浓度较高，为避免柱吸附容量达到饱和，可将样品稀释后再进行固相萃取净化。 注 2 ：固相萃取过程中，若需缩短实验时间，甲胺磷、氧化乐果和乙酰甲胺磷可采用甲醇溶液（5.11 ）洗脱，辛硫 磷采用甲醇 （5.2 ） 洗脱。 分别 收集洗脱液， 经滤膜 （5.22 ） 过滤后， 取 1.0 ml 滤液于棕色 样品瓶 （6.5 ）中 ， 加入 10.0 l 内标使用液（5.19） ，混匀待测。 7.3 空白试样的 制备 用实验 用水 代替 样品

17、， 按照 与 试样 的制 备（7.2 ） 相 同的步 骤进 行空 白试 样的 制备。 8 分析步骤 8.1 仪器参考条 件 8.1.1 液相色谱参 考条 件 流 动相 A：甲 酸 铵 溶 液（5.14） ； 流动 相 B：甲 酸 铵- 乙 腈溶液 （5.15） ； 梯度 洗脱 程序见 表 1 ； 流速： 0.3 ml/min ；进 样体 积：5.0 l ；柱温 ：40 。 表 1 流动相梯 度洗 脱程 序 时间/min 流动相 A/% 流动相 B/% 0.0 95 5 1.0 60 40 3.0 15 85 HJ 11832021 4 续表 时间/min 流动相 A/% 流动相 B/% 4.5

18、 5 95 5.0 5 95 5.1 95 5 6.5 95 5 8.1.2 质谱参考条 件 正 离 子模 式； 离 子化 电压：5 500 V； 离 子源 温度：550 ； 喷雾 气压 力：380 kPa ； 辅助 加热 气压力 ： 410 kPa ；气 帘气 压力 ：210 kPa ；多离 子反 应监 测方式 （MRM ） ， 具体 条件 见表 2。 表 2 目标化合 物的 多离 子反应 监测 条件 目标化合物 母离子（m/z ） 子离子（m/z ） 锥孔电压/V 碰撞能量/V 定量内标 氧化乐果 214.0 183.0* 97 29 氧化乐果-d6 154.9 15 甲胺磷 142.0

19、93.9* 55 18 甲胺磷-d6 124.9 18 乙酰甲胺磷 184.0 142.9* 50 12 氧化乐果-d6 95.0 30 辛硫磷 299.1 77.0* 68 46 辛硫磷-d5 129.0 16 氧化乐果-d6 220.2 188.9* 60 16 161.0 23 甲胺磷-d6 148.0 97.1* 57 21 130.9 20 辛硫磷-d5 303.8 82.2* 67 42 134.0 15 注：带* 的为定量离子对；对于 不同质谱仪器，参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。 8.1.3 仪器调谐 不同厂 家的 仪器 调谐 参数 存在一 定差 异， 应按 照

20、仪 器 使用说 明书 在规 定时 间和 频次内 对质 谱仪 进 行 仪器质 量数 和分 辨率 的校 正，以 确保 仪器 处于 最佳 测试状 态。 8.2 校准 8.2.1 标准曲线的 建立 移取适 量的氧化乐果、甲胺磷、 乙酰甲胺磷、辛硫磷混合 标准使用液（5.17） ，逐级 稀释，配制 至 少 5 个浓 度点 的标 准系 列， 各 组 分质 量浓 度分 别为 0.00 g/L 、 2.00 g/L 、 5.00 g/L 、 10.0 g/L 、 50.0 g/L 、 100 g/L （此 为参 考浓 度） 。 移取 1.0 ml 配制 好的 标 准系列 溶液 于棕 色样 品瓶 （6.5 ）

21、中， 加入 10.0 l 内HJ 11832021 5 标使用 液（5.19 ） ，混 匀待测 。 按照仪 器参 考条 件 （8.1） ， 由低浓 度到 高浓 度依 次对 标准系 列溶 液进 行测 定。 以标准 系列 溶液 中 目 标组分 的质 量浓 度 （g/L ） 为横 坐标 ， 以其 对应 的 峰面积 （或 峰高） 与内 标 物峰面 积 （ 或峰高 ） 的比值 和内标 物浓 度的 乘积 为纵 坐标， 建立 标准 曲线 。 注：为保证定量统一，标准曲线稀释时所使用的溶剂应与制备的试样一致。 8.2.2 标准参考谱 图 在本标 准的 仪器 参考 条件 （8.1 ） 下， 目标 化合 物（20

22、 g/L ） 的总 离子 流图 见图 1。 时间/min 1 ，2甲胺磷，甲胺磷-d6 ；3乙酰甲胺磷；4 ，5氧化 乐果，氧化乐果-d6 ；6 ，7 辛硫磷，辛硫磷-d5 图 1 4 种有机 磷农 药和 内 标物的 多离 子反 应监 测总 离子流 图 8.3 试样测定 按照与 标准 曲线 的建 立（8.2.1）相 同的 仪器 条件 进行试 样 （7.2 ） 的测 定。 8.4 空白试验 按照与 试样 测定 （8.3 ）相同 的 仪器 条件 进行 空白 试样 （7.3 ）的 测定 。 9 结果计算与 表示 9.1 定性分析 每 个 目标 化合 物选择 1 个母 离 子和 2 个子 离子 进行

23、定性分 析。 在相 同的 实验 条件下 ， 试 样中 目标 化 合物的 保留 时间 与标 准样 品中该 目标 化合 物的 保留 时间比 较， 相对 偏差 的绝 对值应 小于 2.5%； 样 品谱 图中各 目标 化合 物定 性离 子的相 对离 子丰 度 （K sam ） 与浓度 接近 的标 准溶 液谱 图中对 应的 定性 离子 的 相 对离子 丰度 （K std ） 进行 比较 ， 偏差 不超 过表 3 规 定的 范 围， 则可 判定 为样 品中 存 在对 应的 目标 化合 物。HJ 11832021 6 定性离 子的 相对 离子 丰度 分别按 照式 （1）、 式 （ 2 ） 计算： 2 sam

24、 1 A K A = （1） 式中：K sam样 品中 某组 分定性 离子 的相 对离 子丰 度，% ； A 2 样品 中某组 分定 性 离子对 的峰 面积 （或 峰高 ） ； A 1 样品 中某组 分定 量 离子对 的峰 面积 （或 峰高 ） 。 std2 std std1 A K A = （2） 式中：K std标 准样 品中 某组分 定性 离子 的相 对离 子丰度 ，% ； A std2标 准样 品中 某组 分 定性离 子对 的峰 面积 （或 峰高） ； A std1标 准样 品中 某组 分 定量离 子对 的峰 面积 （或 峰高） 。 表 3 定性确认 时相 对离 子丰度 的最 大允 许

25、偏 差 单位：% 标准样品中某组分定性离子的相对离子丰度 （Kstd ） Kstd 50 20Kstd 50 10Kstd 20 Kstd 10 样品中某组分定性离子的相对离子丰度（Ksam ） 允许的最大偏差 20 25 30 50 9.2 结果计算 样品中 目标 化合 物的 质量 浓度， 按照 式（3）计 算： 1 i D = （3） 式中： i 样品 中目 标 化合物 的质 量浓 度，g/L ； 1 由 标准 曲线 得到 的 试样中 目标 化合 物的 质量 浓度，g/L ； D 样品 的稀 释倍 数。 9.3 结果表示 测定结 果小 数点 后位 数的 保留与 方法 检出 限一 致， 最多

26、保 留 3 位有 效数 字。 10 准确度 10.1 精密度 6 家实验室对目标化合物加标浓度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的地表水样品进行了 6 次重复测定：实验 室内相对标准偏差分别为 1.7% 16% 、1.9% 20%；实验室间相对标准偏差分别为 6.0% 18% 、3.2% 10% ；重 复性 限分 别为 0.3 g/L 0.5 g/L 、2.5 g/L 5.3 g/L ； 再现 性限 分别为 0.5 g/L 1.0 g/L 、 3.6 g/L 7.0 g/L 。 6 家实验室对目标化合物加标浓度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的地下水样品进行了 6 次重复测定

27、：实验 室内相对标准偏差分别为 1.6% 14% 、1.5% 18%；实验室间相对标准偏差分别为 7.8% 11% 、4.5% 16% ；重 复性 限分 别为 0.2 g/L 0.5 g/L 、3.3 g/L 5.4 g/L ； 再现 性限 分别为 0.5 g/L 0.6 g/L 、 5.5 g/L 9.5 g/L 。 6 家实验 室对 目标 化合 物 加标浓 度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的生活 污水 样品 进 行了 6 次重 复测 定： 实验 室内相对标准 偏差分别 为 2.1% 19% 、1.2% 17% ；实验室间相对 标准偏差 分别为 9.6% 17% 、HJ 1183

28、2021 7 3.2% 17%；重复性限分别为 0.3 g/L 0.5 g/L 、3.3 g/L 6.1 g/L ；再现性限分别为 0.7 g/L 0.9 g/L、3.4 g/L 9.3 g/L 。 6 家 实验 室对 目标 化合 物加 标 浓度为 2.0 g/L 、 20.0 g/L 和 200 g/L 的有 机磷生 产 废水 总排 口样 品 进 行了 6 次重 复测 定： 实验 室 内相 对标 准偏 差分 别为 3.5% 19% 、1.7% 20% 、2.8% 14% ； 实验 室间 相对标准偏差分别为 4.7% 17% 、4.1% 14% 、4.0% 12% ；重复性限分别为 0.3 g

29、/L 0.6 g/L 、 4.5 g/L 6.0 g/L 、 29 g/L 45 g/L ； 再 现性 限分 别为 0.6 g/L 1.0 g/L 、 4.7 g/L 8.7 g/L 、 36 g/L 72 g/L 。 6 家实验 室对 含甲 胺磷 平 均浓度 为 1.3 g/L、 乙酰甲 胺 磷平 均浓 度为 1.5 g/L 的 有机 磷生 产废 水车 间排口样品进行了 6 次 重 复测定：实验室内相对标 准偏差为 3.7% 19% ；实 验室间相对标准偏差 为 6.3% 7.5%；重 复性 限为 0.4 g/L 0.6 g/L； 再现性 限为 0.5 g/L 0.6 g/L 。 6 家实验

30、 室对 含甲胺 磷平均 浓 度为 1.3 g/L、 乙酰甲 胺 磷平 均浓 度为 1.5 g/L 的 有机 磷生 产废 水车 间 排 口样 品分 别加标 2.0 g/L 和 20.0 g/L 进 行了 6 次重复 测定 ： 实验 室内 相 对标准 偏差 分别 为 1.4% 16% 、 0.93% 15%； 实 验室间 相 对标 准偏 差分 别为 2.3% 13% 、 6.0% 12% ； 重复 性 限分 别为 0.4 g/L 0.7 g/L 、2.6 g/L 4.2 g/L ；再 现性 限分 别为 0.5 g/L 0.8 g/L 、4.9 g/L 7.1 g/L 。 10.2 正确度 6 家实

31、验 室对 目标 化合 物 加标浓 度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的 地 表水 样品 进行了 6 次分析 测定 ：加 标 回 收率 分别为 69.8% 110% 、 72.8% 110% ， 加标回 收 率最 终值 分别 为 （91.8 33.8） %（ 99.313.2） % 、 （87.318.2）%（10410.0 ）% 。 6 家实验 室对 目标 化合 物 加标浓 度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的 地 下水 样品 进行了 6 次分析 测定 ：加 标 回 收率 分别为 77.4% 115% 、 68.6% 114% ， 加标 回收率 最终 值分 别为 （86.0

32、 14.4） %（ 10316.2 ） % 、 （91.322.0）%（99.818.2）% 。 6 家实验 室对 目标 化合 物 加标浓 度为 2.0 g/L 和 20.0 g/L 的生活 污水 样品 进 行了 6 次分 析测 定： 加标回收率分别为 70.1% 110% 、68.8% 109% ，加标回收率最终值分别为（90.026.0 ）% （94.018.2）%、（ 88.524.0 ）%（94.76.0 ）% 。 6 家 实验 室对 目标 化合 物加 标 浓度为 2.0 g/L 、 20.0 g/L 和 200 g/L 的有 机磷生 产 废水 总排 口样 品 进 行了 6 次分 析测

33、 定 ： 加标 回 收率 分别为 67.2% 110% 、72.8% 110% 、79.2% 110% ， 加标 回收 率最 终值分 别为 （90.526.0 ） %（ 99.89.4 ） %、（ 88.316.0 ） %（ 1008.2 ） %、（ 90.2 13.2） %（ 98.27.8 ） % 。 6 家实验 室对 含甲 胺磷 平 均浓度 为 1.3 g/L、 乙酰甲 胺 磷平 均浓 度为 1.5 g/L 的 有机 磷生 产废 水车 间排口 样品 分别 加标 2.0 g/L 和 20.0 g/L 进 行了 6 次分 析测 定， 加标 回收 率分别 为 70.2% 112% 、 67.2

34、% 110% ， 加标 回收 率最 终 值分 别为 （88.120.0） %（ 105 13.0 ） %、（ 84.722.0） %（ 10122.0） % 。 精密度 和正 确度 结果 统计 参见附 录 B 。 11 质量保证 和质 量控 制 11.1 空白试 验 每 20 个 样品 或每 批次 （少于 20 个样 品） 应至 少做 一 个空白 试验 ，测 定结 果应 低于方 法检 出限 。 11.2 校准 分析样 品之 前， 应建 立能 够覆盖 样品 浓度 范围 的至 少 5 个浓 度点 的标 准曲 线， 曲 线的 相关 系数 应 0.995 。每 20 个样 品或每 批次（ 少于 20

35、个 样品 ）应测 定 一个 标准 曲线 中间 浓度 点 ，其 测定 结果 与标准 曲线该 点浓 度的 相对 误差 应在20% 以 内， 否则 ，应 建立新 的标 准曲 线。 HJ 11832021 8 11.3 平行样 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）应分析一个平行样，实验室内平行样的相对偏差应20% 。 11.4 基体加 标 每 20 个 样品或每批次 （少于 20 个样品）应进 行一个 基体加标样的 分析，基体 加标回收率应在 60% 130%之间 。 12 废物处置 实验中 产生 的废 物应 集中 收集， 并做 好相 应标 识， 依法委 托有 资质 的单 位进 行处理 。

36、HJ 11832021 9 附 录 A （规范 性附 录） 方法的 检出 限和 测定 下限 表 A.1 给出 了本 方法 中 4 种目标 化合 物的 方法 检出 限和测 定下 限。 表 A.1 方法检 出限 和测 定下限 序号 化合物名称 英文名称 CAS No. 检出限/ （g/L ） 测定下限/ （g/L ） 1 氧化乐果 Omethoate 1113-02-6 0.5 2.0 2 甲胺磷 Methamidophos 10265-92-6 0.5 2.0 3 乙酰甲胺磷 Acephate 30560-19-1 0.5 2.0 4 辛硫磷 Phoxim 14816-18-3 0.5 2.0

37、HJ 11832021 10 附 录 B （资料 性附 录） 方法的 准确 度 表 B.1 表 B.2 分别 给出了 4 种目 标物 的方 法精 密度 和 正确 度。 表 B.1 方法的 精密 度 序号 目标 化合物 样品类型 加标浓度/ （g/L ） 实验室内相对 标准偏差/% 实验室间相对 标准偏差/% 重复性限/ （g/L ） 再现性限/ （g/L ） 1 氧化 乐果 地表水 2.0 3.4 9.1 7.5 0.3 0.5 20.0 3.7 8.0 6.7 2.8 4.5 地下水 2.0 1.6 6.2 9.3 0.2 0.5 20.0 2.9 8.1 9.2 3.3 5.9 生活污水

38、2.0 3.7 13 17 0.3 0.9 20.0 1.4 8.0 3.2 3.3 3.4 有机磷生产废水总排口 2.0 4.7 7.9 14 0.3 0.8 20.0 3.3 11 4.1 4.5 4.7 200 3.0 7.1 4.0 31 36 有机磷生产废水车间排口 2.0 5.2 16 13 0.5 0.8 20.0 3.5 7.2 11 2.6 6.1 2 甲胺磷 地表水 2.0 2.4 14 6.0 0.5 0.5 20.0 1.9 5.6 4.8 2.5 3.6 地下水 2.0 1.7 11 7.8 0.4 0.6 20.0 1.5 12 16 3.7 9.5 生活污水 2.

39、0 2.1 13 15 0.4 0.8 20.0 1.2 9.4 17 3.7 9.3 有机磷生产废水总排口 2.0 4.6 14 9.0 0.5 0.7 20.0 1.7 13 14 4.5 8.7 200 2.8 8.8 12 29 72 有机磷生产废水车间排口 原水 3.7 16 7.5 0.4 0.5 2.0 2.7 13 4.3 0.7 0.8 20.0 1.3 12 10 3.8 7.1 3 乙酰 甲胺磷 地表水 2.0 1.7 16 6.6 0.5 0.6 20.0 3.6 12 3.2 3.5 3.6 地下水 2.0 3.6 7.0 11 0.3 0.6 20.0 3.4 12

40、 12 3.3 6.7 生活污水 2.0 4.3 19 9.6 0.5 0.7 20.0 3.4 13 11 3.5 6.4 有机磷生产废水总排口 2.0 3.5 15 4.7 0.6 0.6 20.0 4.1 18 7.3 6.0 6.7 200 4.2 11 8.5 45 62 有机磷生产废水车间排口 原水 6.9 19 6.3 0.6 0.6 2.0 1.4 7.9 2.3 0.5 0.5 20.0 0.93 9.3 6.0 3.7 4.9 HJ 11832021 11 续表 序号 目标 化合物 样品类型 加标浓度/ （g/L ） 实验室内相对 标准偏差/% 实验室间相对 标准偏差/%

41、重复性限/ （g/L ） 再现性限/ （g/L ） 4 辛硫磷 地表水 2.0 4.0 13 18 0.4 1.0 20.0 3.4 20 10 5.3 7.0 地下水 2.0 3.6 14 8.4 0.5 0.6 20.0 5.8 18 4.5 5.4 5.5 生活污水 2.0 2.5 15 14 0.4 0.8 20.0 7.8 17 14 6.1 8.8 有机磷生产废水总排口 2.0 4.5 19 17 0.5 1.0 20.0 6.5 20 9.0 5.6 6.8 200 5.0 14 7.3 44 55 有机磷生产废水车间排口 2.0 3.7 15 11 0.4 0.7 20.0 5

42、.7 15 12 4.2 7.1 注：地表水、地下水经滤膜过滤后直接进样，生活污水和有机磷生产废水经固相萃取净化后再进样。 表 B.2 方法的 正确 度 序号 目标化合物 样品类型 加标浓度/ （g/L ） 加标回收率/% 2 P PS /% 1 氧化乐果 地表水 2.0 84.6 104 95.2 14.4 20.0 89.8 110 98.6 13.2 地下水 2.0 77.4 103 91.9 17.0 20.0 85.3 111 99.8 18.2 生活污水 2.0 70.1 110 92.0 32.0 20.0 89.5 97.7 94.7 6.0 有机磷生产废水总排口 2.0 67.2 104 90.5 26.0 20.0 96.8 106 100 8.2 200 94.3 105 98.2 7.8 有机磷生产废水车间排口 2.0 70.2 104 90.1 24.0 20.0 76.3 106 90.2 20.0 2 甲胺磷 地表水 2.0 87.3 103 96.7 11.6 20.0 97.6 110 104 10.0 地下水 2.0 96.3 115 103 16.2 20.0 68.6 114 9