HJ 1214-2021 水质 可吸附有机卤素（AOX）的测定 微库仑法.pdf

1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 12142021 水质 可吸附有机 卤素（AOX ） 的测定 微库仑法 Water quality Determination of adsorbable organically bound halogens （AOX ） Microcoulometric method 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-11-29 发布 2022-06-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 12142021 i 目 次 前 言 . ii 1 适 用范 围 . 1 2 规 范性 引用 文件. 1 3 术 语和

2、 定义 . 1 4 方 法原 理 . 1 5 干 扰和 消除 . 2 6 试 剂和 材料 . 2 7 仪 器和 设备 . 3 8 样品 . 5 9 分 析步 骤 . 6 10 结 果计 算与 表示. 7 11 准确 度 . 7 12 质 量保 证和 质量 控制 . 8 13 废 物处 置 . 8 HJ 1214 2021 ii 前 言 为贯彻 中 华人 民共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国水 污染 防治 法 ， 防 治 生态环 境污 染， 改善 生态环 境质 量， 规范 水中 可吸附 有机 卤素 的测 定方 法，制 定本 标准 。 本标准 规定 了地 表水 、地 下水、 生活 污水

3、和工 业废 水中可 吸附 有机 卤素 的微 库仑测 定方 法。 本标准 与 水质 可 吸附 有机卤 素 （AOX ） 的测 定 微库 仑法 （GB/T 15959 1995 ）相比，主要 差异如 下： 修 改了 方法 适用 范围 、方法 原理 以及 样品 的采 集和保 存条 件 ； 删 除了 样品 吹脱 步骤 ； 完 善了 标准 核查 溶液 和试样 制备 的要 求 ； 细 化了 校准 、样 品测 定和结 果表 示等 内容 ； 增 加了 干扰 和消 除 、 质量保 证与 质量 控制 等条 款 。 自本标 准实 施之 日起 ，原 国家环 境保 护 局 1995 年 12 月 21 日 批准 发布

4、的 水 质 可 吸附 有机 卤素 （AOX ） 的测 定 微库 仑法 （GB/T 15959 1995 ） 在 相应的 国家 污染 物排 放标 准实施 中停 止执 行。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 主要 起草 单位 ：中 日友好 环境 保护 中心 （国 家环境 分析 测试 中心 ） 。 本标准 验证 单位 ： 江苏 省 环境监 测中 心 、 湖 南省 生 态环境 监测 中心 、 河北 省 石家庄 生态 环境 监测 中 心、江 苏省 苏州 环境 监测 中心、 江苏 省扬 州环 境监 测中心 和广 西壮 族自 治区 南宁生 态环 境监

5、测中 心。 本标准 生态 环境 部 2021 年 11 月 29 日 批准 。 本标准 自 2022 年 6 月 1 日 起实施 。 本标准 由生 态环 境部 解释 。 HJ 12142021 1 水质 可 吸附有机 卤素（AOX ）的测 定 微 库仑法 警告 ： 实验 中使 用的 对氯 苯酚、2-氯 苯甲 酸属 于有 毒化学 品； 硝酸 、 硫 酸和 盐酸等 具有 强烈 的腐 蚀 性和刺 激性 ， 试剂 配制 和 样品前 处理 过程 应在 通风 橱内进 行 ； 操 作时 应按 要 求佩戴 防护 器具 ， 避免 吸 入 呼吸道 或接 触皮 肤和 衣物 。 1 适 用范 围 本标准 规定 了测

6、定水 中可 吸附在 活性 炭上 的有 机卤 化物（ 不包 含有 机氟 化物 ）的微 库仑 法。 本标准 适用 于地 表水 、地 下水、 生活 污水 和工 业废 水中 可 吸附 有机 卤素 的测 定。 本标准 的测 定结 果包 含水 样中悬 浮物 的可 吸附 有机 卤素。 当取样 量 为 100 ml 时， 本 方法的 检出 限 为 0.007 mg/L ，测定下限 为 0.028 mg/L 。 2 规 范性 引用 文件 本标准 引用了 下列 文件或 其中的 条款。 凡是 注明日 期的引 用文件 ，仅 注日期 的版本 适用于 本标 准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括

7、 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 HJ/T 91 地表水 和污 水监 测技 术规 范 HJ 91.1 污水监 测技 术规 范 HJ 164 地下水 环境 监测 技术 规范 HJ 493 水质 样品 的保 存和 管理 技术规 定 3 术 语和 定义 下列术 语和 定义 适用 于本 标准。 3.1 可吸附 有机 卤素 adsorbable organically bound halogens （AOX ） 在本标 准规 定的 测试 条件 下， 可 吸附 在活 性炭 上能 被 微库仑 法测 定的 有机 化合 物中的 氯、 溴、 碘 （ 不 包含有 机氟 化物 ）的 等效 总量， 结果 以氯

8、 计。 3.2 溶解性 有机 碳 dissolved organic carbon （DOC ） 通过 0.45 m 微孔滤 膜过 滤后， 水样 中总 有机 碳的 含量。 4 方 法原 理 水样经 硝酸 酸化 ， 用 活性炭 吸附后 ， 再 用硝 酸钠- 硝酸 溶液淋 洗去 掉吸 附在 活性 炭上的 无机 卤化 物 ， 吸附后 的活 性炭 在氧 气流 中热解 燃烧 生成 卤化 氢气 体， 将 卤化 氢气 体通 入到 微库仑 池中 ， 并 用微 库 仑 法 测定卤 素离 子的 量， 结果 以氯的 质量 浓度 表示 。 HJ 1214 2021 2 5 干 扰和 消除 5.1 水样 中的 游离 氯

9、可 导 致 AOX 的测 定结 果偏 高， 采样后 应立 即加 入亚 硫酸 钠溶液 （6.14 ） 以消 除干 扰。 5.2 样品 中无 机氯 化物 浓 度大 于 1 g/L 时，应稀 释后 测定；样品 AOX 值较 低的 样品中 含 有 1 g/L 以上 的氯离 子， 可能 导致 测定 结果偏 高 ， 在实 验室 空白 样品中 添加 相同 浓度 的氯 离子 （如 NaCl ） ，可 消 除 干 扰 。 5.3 水样 中的 无机 溴化 物 、碘化 物， 会导 致测 定结 果偏高 。 5.4 样品 中 DOC 超过 10 mg/L 时， 应稀释后 测定 。 5.5 样品 中的 有机 溴化 物和有

10、 机碘 化物 在燃 烧过 程中生 成溴 和碘 的高 价态 氧化物 ，这 部 分 AOX 不能 被测定 ，会 导致 测定 结果 偏低。 5.6 醇类 、芳 香化 合物 以 及羟酸 会导 致测 定结 果偏 低。 5.7 含有 活细 胞（ 如微 生 物、藻 类等 ）的 样品 ，由 于其自 身含 有氯 化物 从而 导致测 定结 果偏 高， 可 加 入硝酸 酸化 水样 ，破 坏藻 类和微 生物 细胞 ，使 其含 有的氯 化物 溶于 水样 后经 洗脱步 骤消 除干 扰。 6 试 剂和 材料 除非另 有说 明， 分析 时 均 使 用符合 国家 标准 的分 析纯 试剂。 实验 用水 为不含 AOX 的蒸 馏水

11、 或纯 水。 6.1 硝酸 ：=1.42 g/ml 。 6.2 盐酸 ：=1.19 g/ml 。 6.3 硫酸 ：=1.84 g/ml 。 6.4 硝酸 钠（NaNO 3）。 6.5 亚硫 酸钠 （Na 2SO 3）。 6.6 对氯 苯酚 （C 6H 5ClO）。 6.7 2- 氯苯 甲酸 （C 7H 5ClO 2）。 6.8 碘化 钾（KI）。 6.9 可溶 性淀 粉。 6.10 硝酸 溶液 ： c(HNO 3)=0.02 mol/L 。 量取 1.36 ml 硝酸（6.1 ） ， 用水稀 释 至 1000 ml 。 6.11 盐酸 溶液 ： c(HCl)=0.010 mol/L 。 量取

12、0.83 ml 盐酸（6.2 ） ， 用水稀 释 至 1000 ml 。 6.12 硝酸 钠- 硝酸溶 液： c=0.2 mol/L 。 称取硝 酸钠 （6.4）17.00 g 溶于水 中 ， 加 入 25 ml 硝酸 （6.1）， 用 水稀 释至 1000 ml 。 硝酸 钠- 硝酸溶 液 在棕 色玻 璃瓶 中 可 保存 3 个月 。 6.13 硝酸 钠- 硝酸洗 脱液 ： c=0.01 mol/L ，pH 1.7 。 取 50 ml 硝酸钠- 硝酸溶液 （6.12 ） ， 用水 稀释至 1000 ml 。硝酸钠- 硝酸洗 脱液 在 棕色 玻璃 瓶中 可 保 存 1 个月 。 6.14 亚硫

13、 酸钠 溶液 ： c(Na 2SO 3)=1 mol/L 。 称 取 126 g 亚 硫酸 钠 （6.5 ） 溶 于水 中 ， 用 水稀 释至 1000 ml。此 溶液 置 于 4 下冷藏 ， 可保 存 1 个 月 。 6.15 对氯 苯酚 贮备 液 ：(Cl)=200 g/ml 。 准确称取 0.0725 g 对氯 苯 酚（6.6 ） 溶于 水， 移入 100 ml 容量瓶中， 用水 定容 至标线 。对 氯苯 酚 贮HJ 12142021 3 备液保 存在 玻璃 瓶中 ，置 于 4 下冷 藏， 可 保存 1 个月。 也可 使用 市售 有证 标准溶 液， 参照 标准 溶 液 证书进 行保 存。

14、 6.16 对氯 苯酚 中间 液 ：(Cl)=10.0 g/ml 。 取 5.00 ml 对氯苯酚 贮备 液 （6.15 ） ， 移入 100 ml 容量 瓶中， 用水 定容 至标线 ， 临用现 配。 6.17 对氯 苯酚 使用 液 ：(Cl)=1.00 g/ml 。 取 10.00 ml 对氯苯 酚中间液 （6.16 ） ，移 入 100 ml 容量瓶中 ，用 水定容 至 标线 ，临用 现配 。 6.18 2- 氯苯甲 酸贮 备液 ： (Cl)=250 g/ml 。 准确称取 0.1104 g 的 2- 氯 苯甲酸 （6.7 ） 溶于 水中 ， 移至 100 ml 容量瓶 中， 用 水 定容

15、 至标线 。2- 氯 苯甲酸 贮备 液保 存在 玻璃 瓶中， 置 于 4 下 冷藏 ， 可保存 1 个 月。 6.19 2- 氯苯甲 酸中 间液 ： (Cl)=10.0 g/ml 。 取 4.00 ml 2- 氯苯甲酸 贮备 液（6.18 ） ，移 入 100 ml 容量瓶中 ，用 水定 容至 标线 ，临用 现配 。 6.20 2- 氯苯甲 酸使 用液 ： (Cl)=1.00 g/ml 。 取 10.00 ml 2- 氯苯甲酸中 间液（6.19 ） ， 移入 100 ml 容量瓶 中， 用水 定容 至标线 ，临 用现 配。 注：2- 氯苯甲酸很难溶于水，可提前 1 天配制。 6.21 核查 溶

16、液 。 分别准 确吸 取 1.00 ml 、5.00 ml 、10.0 ml 、20.0 ml 和 30.0 ml 对氯苯 酚使 用液 （6.17）或 2- 氯苯 甲酸 使用液 （6.20）至 100 ml 容量瓶 中， 用水 定容 至标线 。此 核查 溶液 含 AOX 浓 度分别 为：0.010 mg/L 、 0.050 mg/L 、0.100 mg/L 、0.200 mg/L 和 0.300 mg/L ，临用 现配 。 6.22 淀粉 指示 剂 ：=10 g/L 。 称取 1.0 g 可 溶性 淀粉 （6.9 ） ，用 少量 水调 成糊 状， 缓慢 加 入 100 ml 温水 ，继 续煮至

17、 溶液 澄清 ， 冷 却后使 用， 临用 现配 。 6.23 活性 炭 ： 碘值 1050 ， 氯化 物含 量 0.0015% ， 振 荡吸 附用 活性 炭的 颗 粒度 约 10 m 50 m ， 柱 吸附用 活性 炭的 颗粒 度 约 50 m 100 m 。 注：活性炭容易吸附空气中的化合物，活性炭暴露在空气中 5 d 将 失 去 活 性 。 为 减 小 活 性 炭 的 空 白 值 ， 取 1.5 g 2.0 g （当天用 量）合格的 活性炭保 存 于密闭的玻璃 瓶中备用。 密闭 瓶中的活性炭 一经打开， 必须 当天使用 完毕 ，剩 余的不能再用。 6.24 滤膜 ：直径 25 mm ，孔径

18、 0.45 m ，聚碳 酸 酯材质 。 6.25 陶瓷 棉。 6.26 石英 棉。 6.27 氧气 ：纯 度99.9% 。 7 仪 器和 设备 7.1 采样 容器 硬质玻 璃瓶 ，500 ml 。 7.2 可吸 附有 机卤 素分 析 仪 7.2.1 仪 器组 成 仪器的 主要 部件 应包 括燃 烧器、 检测 器和 干燥 管， 也可使 用成 套商 品化 可吸 附有机 卤素 分析 仪。 HJ 1214 2021 4 7.2.2 燃 烧器 7.2.2.1 燃烧 炉： 加热 温 度可调 ，最 高温 度不 低 于 950 ，水 平式 炉和 垂直 式炉均 可使 用。 7.2.2.2 燃烧 管： 直径 2

19、cm 4 cm ，长度约 30 cm 的石英 管。 7.2.3 检 测器 微库仑 计， 能够 检 测 1 g Cl ，相 对标 准偏 差10% 。 7.2.4 干 燥管 用于干 燥气 体 ， 吸 收管 中 装有硫 酸 （6.3） ， 体 积约 占 管体积 的 20% 。 当干 燥管 中液面 明显 上升 ， 应 更换干 燥管 中硫 酸（6.3）。 1进样口；2 样品；3 燃烧炉；4燃烧管；5 干燥管（注入硫酸）；6滴定池；7电解电极； 8测量电极；9微库仑 计；10搅拌器；11气流- 温度控制单元；12助燃 气进口。 图 1 AOX 测定 装置 示意 图 7.3 活性 炭吸 附装 置 7.3.1

20、 振 荡吸 附装 置 7.3.1.1 水 平 振 荡 器 ： 附 有 固 定 锥 形 瓶 夹 的 水 平 振 荡 器 ， 振 荡 频 率 150 次/min 250 次/min ， 振 幅 4 cm 10 cm 。 7.3.1.2 抽滤 设备 ：可 装 直径 25 mm 滤膜，容积 150 ml 的过滤漏 斗。 也可 采用成 套商 品化 前处 理设 备。 7.3.1.3 锥形 瓶：250 ml 玻璃锥 形瓶 。 7.3.2 柱 吸附 装置 每个活 性炭 吸附 柱内 装 有 50 mg 活性 炭 （6.23 ） ， 两 端用陶 瓷棉 （6.25 ） 或石 英 棉 （6.26 ） 将活 性炭 颗粒

21、固 定在 石英 柱中 。 采 用活性 炭吸 附柱 和检 验柱 垂直串 联， 用聚 四氟 乙烯 管将活 塞泵 与活 性炭 吸 附 管 连接， 活性 炭柱 吸附 装置 内径 约 2 mm 3 mm ，柱长约 40 mm 50 mm 。 可 采 用 成套 商 品化 柱 吸附系 统 和 活性 炭 吸附 柱 ，活性 炭 柱 及 吸 附 系统 规 格参数 参 考 厂商 提 供的 相 关资料 。 7.4 实验 室常 用仪 器和 设 备 符合国 家标 准 的 A 级玻 璃 量器及 一般 玻璃 器皿 。 HJ 12142021 5 8 样品 8.1 样品 的采 集和 保存 按 HJ/T 91 、HJ 91.1

22、、HJ 164 及 HJ 493 的相 关规 定进 行水样 的采 集和 保存 。 水 样的采 样、 运输 和 贮 存均应 使用 玻璃 器皿 ，采 样体积 应500 ml 。 为避免 样品 中含 有游 离氯 等氧化 剂， 采样 后应 立即 在每升 水样 中加 入 10 ml 亚硫酸 钠溶 液 （6.14）。 注： 测试水样中是否含有游离 氯： 取少量水样至干净试管中， 加入少量碘化钾 （6.8），然后 加入 3 5 滴淀粉指 示 剂（6.22 ），如果显示蓝色， 证明水中有游离氯存在，也可选用淀粉- 碘化钾试纸测试。 采样后 在每 升水 中加 入 2 ml 硝酸（6.1 ） ，使 pH 2 ，如

23、达 不到 ，可 适量 多加 。玻璃 瓶中 应装 满 水 样，不 留气 泡。 如存 在微 生物， 应放 置 8 h 后 再进 行测定 。 如采样 后不 能尽 快分 析， 应用硝 酸（6.1 ）酸 化水 样 使 pH 2 ，在 4 以下 冷 藏可保 存 3 d 。 8.2 试样 的制 备 8.2.1 试 样的 预处 理 按照仪 器说 明书 的最 佳测 定范围 测定 样品 ，高 浓度 样品可 稀释 后测 定。 对于 氯离子 浓度 超过 1 g/L 的水样 ，用 硝酸 溶液 （6.10 ）稀 释后 测定 。 样品放 置至 室温 后， 取 100 ml 混合均匀 的水 样或 经稀 释后的 水样 ， 加入

24、 5 ml 硝酸钠- 硝酸溶 液 （6.12）， 吸附方 式可 选用 振荡 吸附 （8.2.2 ）或 柱吸 附（8.2.3）。 8.2.2 振 荡吸 附与 净化 将水样 （8.2.1）置于 250 ml 锥形瓶（7.3.1.3 ）中 ， 加入 50 mg 活性炭 （6.23 ） ，将锥 形瓶 放置 在水 平振荡 器 （7.3.1.1 ） 上 ， 振 荡频率 以锥 形瓶 中水 样轻 微晃动 为准 ， 振荡 1 h ， 通 过滤膜 （6.24 ） 抽 滤 ， 用 约 25 ml 硝酸钠- 硝酸洗 脱 液 （6.13 ） 分 数次 洗涤 滤膜 上的活 性炭 ， 使活 性炭 保 持 湿润 ， 避免 活

25、性 炭滤 饼 与空气 长时 间接 触导 致结 果偏高 。 将 振荡 吸附 后的 滤膜和 活性 炭颗 粒一 并转 移至石 英器 皿中 ， 用 陶 瓷 棉 （6.25 ）或 石英 棉（6.26 ） 固定。 也可 使用 成套 商品 化振荡 吸附 前处 理装 置完 成振荡 吸附 步骤 。 注： 样品含有悬浮物 时，宜 采 用振荡法进行活性炭吸附，可有效避免 柱吸附前处理方式管路堵塞 的情况。 8.2.3 柱 吸附 与净 化 串联吸 附柱 和检 验柱 ， 每 个 吸附柱 填充 50 mg 活性炭 （6.23），以 3 ml/min 的速度过滤完 水样 （8.2.1）， 再用 25 ml 硝酸钠- 硝酸

26、洗 脱液 （6.13）以 3 ml/min 的速度洗 脱， 并保 持活 性炭 柱湿润 。 如 果水 中含 有颗 粒物， 确保 颗粒 物被 留在 吸附柱 的顶 端。 也可 使用 成套商 品化 柱吸 附前 处理 装置完 成柱 吸附 步骤 。 注： 对于氯化物浓度接近 1 g/L 的样品，宜采用柱吸附的前处理方式；对于可能含有挥发性有机卤化物的样品， 宜 采用柱吸附的前处理方法 ，以避免振荡吸附引起的 AOX 损失。 8.3 空白 试样 的制 备 用 100 ml 硝酸溶液 （6.10 ）代替 样品 ，按 照与 试样 的制备 （8.2 ） 相同 的步 骤 进行实 验室 空白 试样 的制备 。 HJ

27、1214 2021 6 9 分 析步 骤 9.1 仪器 参考 条件 9.1.1 调 节燃 烧炉 （7.2.2.1 ）温 度不 低于 950 。 9.1.2 调 节氧 气 （6.27 ） 流量 约 150 ml/min 。 如使用 成套商 品化 仪器 ， 相 关参 数参考 仪器 厂商 提供 的资 料。 9.2 微库 仑计 的校 准 测定前 检查 仪器 是否 处于 正常工 作状 态， 至少 使用 下列一 种方 法进 行检 查： a ） 直接注 入 50 l 100 l 盐酸溶 液 （6.11 ） 或 仪器 厂商指 定的 校准 样品 至库 仑 池中 ， 测量 其浓 度 （）； 按照公 式（1） 计算

28、 试验 因 子： 1 t a （1 ） 式中 ： a 1 试 验因 子 ； 盐 酸或 其他 校准 样品 的浓度 测量 值 ，mg/L ； t盐 酸或 其他 校准 样品 的浓度 理论 值 ，mg/L 。 b） 使 用盐 酸溶 液 （6.11 ） 或 仪器厂 商指 定的 校准 试剂 进行测 定 ， 获得 盐酸 样品 的 电荷量 测量 值 （Q ） ： 按照公式 （2） 计算 电荷 量 理论值 ： t Cl Q V c F （2） 式中 ：Q t 盐酸 或其 他 校准 样 品电 荷量 理论 值，C ； V 盐酸 或 其他校 准样 品 溶液的 体积 ，L ； c Cl盐酸 或其他 校准 样 品 溶液

29、氯的 浓度 ，mol/L ； F 法 拉第 常数 ，96484.56 C/mol 。 按照公式 （3） 计算 试验 因 子 ： 2 t Q a Q （3） 式中 ： a 2 试 验因 子 ； Q 盐酸 或 其他 校准 样 品电荷 量测 量 值 ，C ； Q t 盐 酸或 其他 校准 样 品电荷 量理 论值 ，C 。 仪器设 备处 于正 常工 作状 态时， 试验 因子 应 在 0.97 1.03 之间 。 9.3 测定 9.3.1 试 样测 定 连接燃 烧管（7.2.2.2 ）和 干燥管 （7.2.4 ） ，在 干燥 管 中注入 硫酸（6.3 ） 。 将制 备好的 试样（8.2.2 或 8.2.

30、3） 推入 到燃 烧管 内的 加热区 ，经 库仑 池滴 定计 数。 注： 实验中的相关因素可能影 响测定结果， 如： 活性炭的用量、 样品体积、 燃烧炉体积、 停留时间、 燃烧温度和气 体流量等，如改变相关参数，应按照 12.2.1 对仪器的性能和 状态进行检查。 HJ 12142021 7 9.3.2 空 白试 验 按照与 试样 测定 （9.3.1 ） 相同的 步骤 进行 空白 试样 （8.3 ）的 测定 。 10 结 果计 算与 表示 10.1 结果 计算 样品 中 AOX 的质 量浓 度（mg/L ）以氯的质量 浓度 表 示，按 照公 式（4） 计算 ： 10 Cl 1 0 1000 Q

31、 Q M D D VF （4） 式中： Cl样品 中 AOX 质 量浓 度 （ 以 Cl 计） ，mg/L ； 1 试 样中 AOX 测 定的 质量浓度 ，mg/L ； 0空白 试 样中 AOX 的 质量浓度 ，mg/L ； D 样品 稀 释倍 数 ； Q 1 试样 有 机卤 素电荷量 测定 值 ，C ； Q 0 空白 试样 有 机卤 素 电荷量 测定 值 ，C ； M 氯的 摩尔 质量 ，35.45 g/mol ； V 样 品体 积 ，L ； F 法 拉第 常数 ，96484.56 C/mol 。 10.2 结果 表示 测定结 果小 数点 位数 与方 法检出 限保 持一 致， 最多 保留 3

32、 位有 效数 字。 注： 如果水样经过过滤，测试 结果只表示过滤后水中的 AOX 浓度，应在检测报告中加以 说明。 11 准 确度 11.1 精密 度 6 家 实 验 室 分 别 对 含 AOX 测 定 浓 度 范 围 为 0.016 mg/L 0.017 mg/L 、0.016 mg/L 0.038 mg/L 、 0.033 mg/L 5.63 mg/L 、0.043 mg/L 8.63 mg/L 和 0.016 mg/L 0.879 mg/L 的地表水 、地 下水 、污 水处 理厂出 水、 制浆 造纸 废水 和纺织 染整 废水 实际 样品 进行 了 6 次 重复 测定 ： 实验室 内相 对

33、标 准偏 差范 围分别 为 ： 2.0% 4.3% 、 3.6% 9.4% 、 2.8% 9.2% 、 2.3% 7.8% 、 1.2% 9.3% 。 11.2 正确 度 6 家实 验室 分别 对含 AOX 浓度 为 0.050 mg/L 、5.00 mg/L 、15.0 mg/L 的标准样 品 进行 了 6 次 重复 测 定： 振荡吸 附法 相对 误差 分别 为： 14.8% 9.6% ， 7.6% 0.7% ， 6.7% 12.0% ； 振荡吸 附法 相对 误差 最终 值分别 为： 1.9% 16.4% ，4.0% 5.4% ， 1.0% 12.8% ； 柱吸附 法相 对误 差分 别为 ：

34、 8.0% 1.8% ， 8.4% 1.2% ，10.7% 0； 柱吸附 法相 对误 差最 终值 分别为 ： 2.6% 8.1% ， 3.2% 7.2% ，3.8% 7.2% 。 6 家 实 验 室 分 别 对 含 AOX 测 定 浓 度 范 围 为 0.016 mg/L 0.017 mg/L 、0.016 mg/L 0.038 mg/L 、HJ 1214 2021 8 0.033 mg/L 5.63 mg/L 、0.043 mg/L 8.63 mg/L 和 0.016 mg/L 0.879 mg/L 的 地 表 水 （ 加 标 量 为 0.050 mg/L 和 0.100 mg/L ） 、地

35、 下水 （加 标量 为 0.050 mg/L 和 0.100 mg/L ） 、污水处 理厂 出水 （加 标量 为 1.00 mg/L 和 3.00 mg/L ） 、制 浆造 纸废 水（ 加标 量 为 5.00 mg/L 和 10.0 mg/L ） 、纺 织染 整废 水（ 加标 量为 5.00 mg/L 和 10.0 mg/L ）实际样品 进行 了 6 次 重 复测定 ： 加标回收 率范围 分别 为：88.6% 99.6% ，89.6% 102% ，88.0% 103% ，83.0% 102% ，81.7% 104% ，81.2% 101% ，82.0% 105% ，80.8% 101% ，82

36、.4% 103% ，81.8% 109% 。 12 质 量保 证和 质量 控制 12.1 空白 试验 每连续 测 定 10 个样 品或 每 批次 （10 个 样品/ 批 ） 进 行 1 个 实验 室空 白试 验 ， 空白值 应低 于测 定下 限，否 则应 分别 对吸 附步 骤 、 燃 烧步 骤和 微库 仑的 测定进 行检 查。 12.2 校准 12.2.1 仪 器连 续开 机时 ，每月 进 行 1 次核 查溶 液 （6.21 ）的 全过 程测 定， 将测定 结果 进行 回归 分析 ， 其相关 系数 应0.999 ， 斜 率范围 应 在 0.95 1.05 之间 。 核 查溶 液的 全过 程测

37、定仅用 于仪 器性 能和 状态 的检查 。 12.2.2 每 批样 品应 进 行 1 个标 准溶 液中 间点 校核 ， 或配 制 1 个 与待 测样 品 AOX 浓 度相 近的 标准 溶液 点进行 全过 程测 定， 测定 结果与 标准 溶液 浓度 相对 误差应 在10% 以内 。 12.3 平行 样 每批样品测定 10% 的 平 行 样 ， 样 品 数 量 少 于 10 个 时 ， 至 少 测 定 1 个 平 行 样 。 样 品 测 定 结 果 0.100 mg/L 时， 平行 样测 定结 果的 相 对偏差 应在 10% 以 内； 样品测 定结 果0.100 mg/L 时， 平行样 测定 结果

38、 绝 对 差应0.010 mg/L 。 12.4 基体 加标 每 10 个样 品或 每批 次（ 10 个样 品/ 批） 应做 1 个 基 体加标 样， 基体 加标 回收 率应在 80% 120% 之间。 12.5 吸附 性能 验证 每批样 品选 取 1 个最 高浓 度样品 进行 吸附 性能 验证 。 振荡吸 附法 ： 取 不同 体积 的样品 （例 如 50 ml 和 100 ml ） 分别测试， 样品 测定 结 果0.100 mg/L 时， 两个样 品 AOX 值 的相 对偏 差在10% 以内 ，则 表示 吸附完 全； 样品 测定 结果 0.100 mg/L 时，两个 测 定结果 绝对 差 0.010 mg/L ， 则 表示 吸附 完全 ； 吸附 不完全 样品 应延 长振 荡时 间， 甚至 过夜 ， 如仍 不能 满足要 求， 应将 水样 稀释 后重新 测定 。 柱吸附 法： 分别 测定 吸附 柱 和检验 柱的 AOX 值， 检验 柱的 AOX 值应 不大 于吸 附 柱 AOX 值的 10% ； 样品测 定结 果 0.100 mg/L 时，两个测 定结 果 绝 对 差应 0.010 mg/L ，否则将 水样稀 释后 重新 测定 。 13 废 物处 置 实验中 产生 的废 液应 分类 收集， 集中 保管 ， 并 做好 相应标 识， 依法 委托 有资 质的单 位进 行处 理。