HJ 1224-2021 环境空气 有机氯农药的测定 高分辨气相色谱-高分辨质谱法.pdf

1、 中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 1224 2021 环境空气 有机氯农 药的测定 高分辨气 相色谱- 高分辨质谱 法 Ambient airDetermination of organochlorine pesticidesHigh resolution gas chromatography/high resolution mass spectrometry 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-12-16 发布 2022-03-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 12242021 i 目 次 前言 . 适 用范 围 .

2、规 范性 引用 文件. 方 法原 理 . 干 扰和 消除 . 试 剂和 材料 . 仪 器和 设备 . 样品 . 分 析步 骤 . 结 果计 算与 表示. 准 确度 . 质量 保证 和质 量控 制 . 废 物处 置 . 附录 （ 资料 性附 录） 有机氯 农药 一览 表 . 附录 （ 规范 性附 录） 方法检 出限 和测 定下 限 . 附录 （ 资料 性附 录） 有机氯 农药 标准 物质 使用 示例 . 附录 （ 资料 性附 录） 高分辨 气相 色谱 高分 辨质 谱测定 参数 示例 . 附录 （ 资料 性附 录） 方法的 准确 度 . HJ 1224 2021 ii 前 言 为贯彻 中 华人 民

3、共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国大 气污 染防 治法 ， 防 治生态 环境 污染 ， 改 善生态 环境 质量 ，规 范环 境空气 中有 机氯 农药 的测 定方法 ，制 定本 标准 。 本标准 规定 了测 定环 境空 气中有 机氯 农药 的高 分辨 气相色 谱 高分辨 质谱 法。 本标准 的附 录 、 附录 附录 为资 料性 附录 ， 附录 为 规范 性附 录。 本标准 为首 次发 布。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 起草 单位 ：中 国环 境监测 总站 。 本标准 验证单 位： 重庆市 生态环 境监测 中心 、湖北 省生态

4、 环境监 测中 心站、 中国计 量科学 研究 院 、 中国检 验检 疫科 学研 究院 、清华 大学 和中 持依 迪亚 （北京 ）环 境检 测分 析股 份有限 公司 。 本标准 生态 环境 部 年 月 日批 准。 本标准 自 年 月 日 起实施 。 本标准 由生 态环 境部 解释 。HJ 12242021 1 环 境空气 有机氯 农药的 测定 高 分辨气 相色谱- 高 分辨质 谱法 警告： 实验中 使用 的溶剂 和标准 样品等 具有 毒性， 试剂配 制和样 品前 处理过 程应在 通风橱 内进 行 ； 操作时 应按 要求 佩戴 防护 器具， 避免 吸入 呼吸 道或 接触皮 肤和 衣物 。 1 适

5、用范 围 本标准 规定 了测 定环 境空 气中有 机氯 农药 的高 分辨 气相色 谱 高分辨 质谱 法。 本标准 适用 于 环 境空 气气 相和颗 粒物 中六 氯苯 、 六六六 、 六六 六 、 六六 六 、 六六六、 七氯 、 艾氏剂 、氧化 氯丹、 顺式 环氧七 氯、反 式 环氧七氯 、反式 氯丹、 、 反式 九氯、顺式 氯丹、 硫丹 、 、 狄氏 剂 、 、 异 狄氏 剂 、 、 顺式 九氯 、 、 硫丹 、 和灭蚁 灵 共 种有 机氯 农 药的测 定。 参见 附 录 。 当 采样 体积 为 （标准 状态）， 浓 缩定 容体 积为 时 ， 六 氯苯 的检 出限 为 ， 测定 下 限为 ；

6、 当采样 体 积为 （标准状 态）， 浓缩 定容 体积 为 时 ， 除六 氯苯 外其 他有 机氯 农药的 检出 限 为 ，测定下 限 为 。详见 附 录 。 2 规 范性 引用 文件 本标准 引用了 下列 文件或 其中的 条款。 凡是 注明日 期的引 用文件 ，仅 注日期 的版本 适用于 本标 准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 环境空 气质 量手 工监 测技 术规范 环境空 气 半挥 发性 有机 物采样 技术 导则 环境空 气 有机 氯农 药的 测定 气相 色谱 质谱 法 3 方 法原 理 本方法 采用主动采样器将 环境

7、空气颗粒物和气相中 的有机氯农药采集到滤膜 和聚氨酯泡沫（ ） 上， 向 采样 后的 滤膜 和 上加入同位素 标记 的提 取内标 ， 用 正己 烷 二氯甲 烷混合 溶剂 提取 ， 提 取液 经浓缩、净化等操作后， 向其中加入同位素标记的 进样内标， 采用高分辨气 相色谱 高分辨质谱分离检 测，根 据保 留时 间和 监测 离子丰 度比 定性 ，采 用同 位素稀 释法 定量 。 4 干 扰和 消除 样品中 的其 他有 机物 可能 会干扰 测定 ， 选择 弗罗 里硅 土、 石墨 化碳 黑等 净化 柱去 除干扰 ， 详见 。 5 试 剂和 材料 除非另 有说 明， 分析 时均 使用符 合国 家标 准的

8、 优级 纯试剂 ，实 验用 水为 新制 备的纯 水。 5.1 丙酮 （ ） ： 农 残级。 HJ 1224 2021 2 5.2 正己 烷（ ） ：农 残级。 5.3 二氯 甲烷 （ ） ： 农残 级。 5.4 壬烷 （ ） ： 农残 级。 5.5 甲苯 （ ） ：农 残 级。 5.6 正己 烷 二氯甲 烷混 合溶剂 。 正己 烷（ ） 和二 氯甲烷 （ ）按 体 积 比混合 。 5.7 无水 硫酸 钠（ ） ：在 马弗 炉中 烘烤 ，冷 却后 装入 具塞 磨 口玻璃 瓶中 密封 ，于 干燥 器中保 存。 5.8 提取 内标 ： 选 择同 位 素标记 的化 合物 作为 提取 内标 ， 参 见附

9、 录 。 可直 接购买 市售 有证 标准 物 质 （溶液 ） 。 5.9 进样 内标 ：选 择同 位素标 记 的 化合 物 作 为进 样内标 ，参 见附 录 。 可直接 购买 市售 有证 标准 物 质（溶 液） 。 5.10 有 机 氯农 药 标准 溶液 系 列 ：指 用 壬 烷或 其 它溶 剂 配 制的 有 机 氯农 药 标准 物 质 与相 应 内 标物 质的 混合溶液。标准溶液的质 量浓度精确已知，且质量 浓度 系 列应涵盖高分辨气 相色谱 高分辨质谱的定量 线性范 围， 包 括 种 及以 上质量 浓度 梯度 ，参 见附 录 。 可直 接购 买市 售有 证标准 物质 （溶 液） 。 5.1

10、1 弗罗 里硅 土固 相萃 取柱 ： ， （ 目 目）， 柱 体 积为 。 5.12 石墨 化碳 黑固 相萃 取柱 ： ， （ 目 目） ， 柱体积 为 。 5.13 石英 玻璃 纤维 滤膜 ： 对 标准粒 子的 截 留效率 不低 于 。 使用 前置于 马弗 炉 中 烘 烤 ，冷 却至 室温 后， 放 入真空 干燥 箱中 真空 保存 。 5.14 聚氨 酯泡 沫（ ） ：常用 的密 度 为 。使用前 先 用煮 沸的 水 烫洗， 再将 其放 入温 水中 反复搓 洗 2 次以 上， 沥干 水分后 ，放 入烘 箱中 除水 ， 然后 采用 下述 方法对 进行提取 清 洗（ 也可 采 用其他 等效 方法

11、 进行 处理）。 索氏提 取清 洗： 提取 溶剂 为 正己 烷 二氯甲 烷混 合溶 剂 （ ） ， 其他 提取 条件 参考 HJ 900 中的 相 关 内容。 清洗 后的 PUF 置于真空干 燥箱 中 50 加热 至 溶剂完 全挥 发 ， 而后 置于 真空干 燥箱 中真空 保存。 加 压 流 体萃 取清 洗： 提取 溶 剂为 正 己烷 二氯 甲烷 混合 溶剂 （ ） ； 提取 温度 100 ； 加热 时间 5 min ； 静态提取 时间 8 min ；循环 次数 3 次； 吹扫 时 间 180 s ；淋洗 体 积 60% 。清 洗后 的 PUF 置于真空 干燥 箱 中 50 真 空加 热 至

12、溶剂 完 全挥发 ，而 后置于 真 空干 燥箱中 真空 保存 。 5.15 氮气 ：纯 度 。 5.16 氦气 ：纯 度 。 6 仪 器和 设备 6.1 采样 装置 6.1.1 采 样器 满足 HJ 691 对 采样 器 的 相 关要求 ，具 有自 动累 积采 样体积 ，且 可根 据气 温 、 气压自 动换 算累 积 标 况采样 体积 的功 能 ， 应 具 有自动 定时 、 断电 再启 、 自 动补偿 由于 电压 波动 和 阻 力变化 引起 的流 量变 化的 功能。 6.1.2 采 样头 HJ 12242021 3 满足 HJ 691 对 采样 头的 相 关要求 。 采 样头 主要 由滤 膜及

13、滤 膜支 撑部 分、 装填 吸附剂 的采 样筒 、 采 样筒架 及硅 橡胶 密封 圈 等 组成 ， 详 见图 1 。 采 样头 的 材料应 选用 不锈 钢 或 聚四 氟乙烯 等不 吸附 有机 物 或 不与被 测污 染物 发生 化学 反应 的 惰性 材料 。 滤 膜及 滤膜支 撑部 分 包 括滤 膜上 压环 、 密封 垫圈 、 滤 膜、滤 膜支撑 网 和 滤膜 支撑 架 。 采样筒 架内 部装 有玻 璃采 样筒 ， 玻 璃采 样筒 底部 有 吸附剂 固定 网 ， 吸 附材 料 为 PUF 。采样筒 与滤 膜支 撑 架之间 、玻璃 采 样筒 底部 均有硅 橡胶 密封 垫圈 起密 封作用 。 气流入

14、口； 滤膜及 滤膜支撑 架； 采样 筒架； 气流出口； 滤膜上 压环 ； 硅橡胶密封圈 ； 滤膜 ； 滤膜支撑网 ； 滤膜支撑架； 玻璃采样 筒 。 图1 环境 空气 有机 氯农 药采样 头结 构示 意图 6.2 分析 仪器 6.2.1 高 分辨 气相 色谱 仪 6.2.1.1 进样 口： 具有 分 流 不分 流 进 样功 能， 最高 使用温 度不 低 于 。 6.2.1.2 柱温 箱： 具有 程 序升温 功能 ， 在 范围 可 调节 。 6.2.1.3 色谱 柱 ： ， 中 等极 性有机 氯农 药分 析专 用色 谱柱或 其他 等效 毛细 管 色 谱柱。 6.2.1.4 载气 ：氦 气（ ）。

15、 6.2.2 高 分辨 质谱 仪 6.2.2.1 具有 气质 联机 接 口。 6.2.2.2 具有 电子 轰击 离 子源， 电子 能量 可在 范围 调节 。 6.2.2.3 具有 选择 离子 监 测功能 ，并 使用 锁定 质量 模式（ ）进行 质 量校正 。 6.2.2.4 静态 分辨 率大 于 （ 峰 谷定 义， 下同） 并至 少可 稳 定 以上。 6.2.2.5 数据 处理 系统 ： 能够实 时采 集、 记录 及存 储质谱 数据 。 6.3 前处 理装 置 6.3.1 样 品提 取装 置： 索 氏提取 器 、 加压 流体 萃取 装置或 其他 性能 相当 的提 取装置 。 HJ 1224 2

16、021 4 6.3.2 带 有加 热功 能的 真 空干燥 箱 ： 加热 温度 不低 于 。 6.3.3 浓 缩装 置： 旋转 蒸 发仪、 氮吹 浓缩 仪或 其他 性能相 当的 浓缩 装置 。 6.3.4 固 相萃 取装 置 ： 带 有流量 控制 功能 。 6.3.5 一 般实 验室 常用 仪 器设备 。 7 样品 7.1 样品 的采 集 7.1.1 环 境空 气样 品 按 和 要求 采 样。 应 测定 采样 现场 的气 温、 气 压、 风速 、 风 向等 气象参 数， 记录 采 样 过程中 的技 术参 数 。 采 样 前确认 石英 玻璃 纤维 滤膜 （ ） 无破 损后 用镊 子轻 轻夹住 滤膜

17、 边缘 将其 放置 在滤膜 支撑 网上 ， 将装 有 （ ） 的 玻璃 采样筒 安装到 采样 筒架 ， 按图 依次 组 装采 样头 ， 然后 将 采 样 头安 装 在采 样 器上 并确 保 仪器 稳 固。 每 次采 样前 应 进行 采 样系 统 的气 密性 和 仪器 运 行稳 定 性等检 查， 确 保仪 器符 合要 求后 再进行 采样 。 采 样结 束后 ， 关闭 电源， 卸下 采样 头 ， 在干 净、 无 污染 和避 光 的 地方从 采样 头中 取出 滤膜 ， 将尘 面 向 内对 折， 从采 样头中 取出 玻璃 采样 筒， 用铝箔 包好 ， 放 入保 存 盒 中 密封保 存。 采样 后的 滤

18、膜 和 为环境 空 气样 品 。 注： 采样前滤膜不能有折痕； PUF 装入玻璃采样筒时， 确保 PUF 之间以及 PUF 与玻璃采样筒 内壁紧密接触无缝隙。 7.1.2 全 程序 空白 样品 将密封 保存 的空 白石 英 玻璃 纤维 滤膜 （ ） 和装 有 空白 （ ） 的玻 璃采 样筒带 到采 样现 场， 安装在 采样 头上 不进 行采 样， 之后 取出 滤膜 和玻 璃 采样筒 ， 与样 品相 同的 方 法进行 保存 ， 随样 品一 起 运 回实验 室。 7.2 样品 的保 存 样品采 集后 置于 密封 袋中 ，避光 冷藏 保存 ， 内 提取完 毕。 样品 提取 液 在 以下 避光 冷 藏

19、保 存，并 在 内完 成分 析 。 7.3 试样 的制 备 7.3.1 样 品的 提取 7.3.1.1 提取 内标 的添 加 应在样 品提 取前 添加 提取 内标（ ） 。吸 取一 定体 积的提 取内 标均 匀加 入到 样品中 ，避 光放 置 后进行 下一 步处 理 。 提取 内标的 添加 量可 根据 样品 溶液的 分割 比例 适当 增减 ， 使上 机样 品中 的提 取 内 标 与 制作 相对 响应 因子 时提 取 内标 的质 量浓 度相 同。 7.3.1.2 提取 和 除 水 7.3.1.2.1 采 用索 氏提 取 法对样 品 （ ） 进行 提取 ： 将 从玻璃 采样 筒中 取出 ， 同滤

20、膜一 起放 入索 氏提取 器（ ）中 ，用 少量丙 酮（ ）清 洗 玻 璃 采样筒 ， 清 洗溶 剂合 并至 样品中 ，按 照 的方 法添加 提取 内标 。 以正己烷 二氯甲烷 混合 溶剂 （ ） 为 提取 溶剂 ， 其他 条件 参照 中有 关索 氏提 取的内容 进行提取。 提取完毕后， 向接收瓶中加入无水硫酸 钠（ ）至硫酸钠颗粒可 自由流动，放 置HJ 12242021 5 充分 除 水。 7.3.1.2.2 采 用加 压流 体 萃取法 对样 品 （ ） 进行 提取： 将 从玻璃 采样 筒中取 出 ， 同滤 膜一 起放 入加压流 体萃取 装置（ ）中 ，用少量丙酮（ ）清洗 玻 璃采样筒

21、，清洗溶剂合并 至样品中 ，按 照 的方 法添 加提 取内 标后进 行提 取。 提取 条件 ： 提取 溶剂 为 正 己烷 二氯 甲烷混 合溶 剂 （ ） ； 提 取温 度 100 ； 加 热时 间 5 min ； 静态提 取时 间 8 min ； 循环 次数 3 次 ； 吹 扫时 间 ； 淋洗 体积 。 提取完 毕后 ，向 接收 瓶 中 加入无 水硫 酸钠 （ ） 至 硫酸钠 颗粒 可自 由流 动， 放置 充分除 水。 注： 若 经过验证也可采用其他 等效提取方法。 7.3.2 样 品的 浓缩 将样品 提取 液 （ ） 转 移至浓 缩瓶 中， 选 择旋 转 蒸发仪 （ ） 或其 他浓 缩 装置

22、， 浓 缩 至 。 注： 应避免样品溶液被蒸干或 吹干。 7.3.3 样 品溶 液的 定容 和 分割 根据样 品中有机氯农药 的 估算 质 量浓度，将浓缩 样品 （ ）用正 己烷 （ ） 准确 定容至一定体 积，分 取定 容后 的 （ 整数 比例 ）的 样品 溶液作 为净化 样 品溶 液， 剩余样 品溶 液避 光冷 藏 贮 存。 7.3.4 样 品的 净化 7.3.4.1 弗罗 里硅 土固 相 萃取柱 净化 7.3.4.1.1 活化 将弗罗 里硅 土固 相萃 取柱 （ ） 安装 在固 相萃 取装 置 （ ） 上 ， 加 入 甲苯 （ ） ， 打 开 阀 门使之 流出 几滴 甲苯 以 排 出 柱

23、填 料中 的空气 ， 关闭阀 门使甲 苯浸 泡柱 填 料 ， 打开 阀门 使甲 苯流 出 ， 待柱填 料上 方保 留 液面时关 闭阀 门， 保 持柱填 料为 润湿 状态 。弃 去甲苯 流出 液。 7.3.4.1.2 上样 准确吸 取一定 体积 的样品 溶液（ ） ，加入 到活 化 后的固 相萃取 柱中 ，打开 阀门， 控制流 速在 每 秒 滴 滴， 收集 全部 样品流 出液 。待 柱填 料上 方保 留 液面时关闭 阀门 。 注：应根据样品中有机氯农药 和干扰物的情况， 以及弗罗里硅土固相萃取柱规格、 填料量等因素， 适当增减 上样 体 积。按照本标准的净化方式， 加入的溶液 体积（包括上样体积

24、和洗涤样品瓶的溶液体积） 应不大于 2 ml 。各实 验室在使用前需进行条件 试验，只要能达到本标准规定的质量控制要求，亦可采用其他上样体积。 7.3.4.1.3 洗脱 吸取 甲苯（ ） ， 加入到 上样 后的 固相 萃取 柱中， 打开 阀门 ，控 制流 速在每 秒 滴 滴， 收集全 部洗 脱液 。合 并洗 脱液和 样品 流出 液作 为净 化后的 样品 溶液 。 7.3.4.1.4 浓缩 将净化 后的 样品 溶液 （ ） 浓缩 至 后进行 石墨 化碳 黑固 相萃 取柱净 化 。 7.3.4.2 石墨 化碳 黑固 相 萃取柱 净化 HJ 1224 2021 6 7.3.4.2.1 活化 将石墨

25、化碳 黑固 相萃 取柱 （ ） 安装 在固 相萃 取装 置 （ ） 上 ， 按 照 的方 法进 行活 化 。 7.3.4.2.2 上样 将 的浓 缩样 品溶 液加入 到活 化后 的固 相萃 取柱中 ， 并用 正己 烷洗 涤 样品瓶 ， 一并 上样 。 打 开阀门 ， 控 制流 速在 每秒 滴 滴， 收集 全部 样品 流出液 。 待 柱填 料上 方保 留 液面时关 闭阀门 。 注：应根据样品中有机氯农药 和干扰物的情况， 以及石墨化碳黑固相萃取柱规格、 填料量等因素， 适当增减 上样 体 积。按照本标准的净化方式， 加入的溶液 体积（包括上样体积和洗涤样品瓶的溶液体积） 应不大于 2 ml 。各

26、实 验室在使用前需进行条件 试验，只要能达到本标准规定的质量控制要求，亦可采用其他上样体积。 7.3.4.2.3 洗脱 按照 的 方法 对上 样后的 石墨 化碳 黑固 相萃 取柱进 行洗 脱。 7.3.4.2.4 浓缩 将 的样 品溶 液浓 缩至 。 7.3.5 上 机样 品的 制备 向进样 瓶中 加 入 壬烷 （ ）， 将浓 缩样 品溶 液 （ ） 转 移至 装有 壬烷 的进样 瓶中 ， 用氮 气 （ ） 吹扫 浓缩 至 约 后， 向进 样瓶 中添 加 进样内 标 （ ）制 备成 上 机样品 ， 使 上机 样品 中进 样内标 的质 量浓 度与 制作 相对响 应因 子时 进样 内标 的质量 浓

27、度 相同 。混匀 ， 待分析 。 7.4 空白 试样 的制 备 7.4.1 全 程序 空白 全程序 空白 样品 （ ） 按照试 样的 制备 （ ） 相 同的操 作步 骤制 备全 程序 空白试样 。 7.4.2 实 验室 空白 将同一 批次 处理 的石英 玻璃 纤维 滤膜 （5.13）和 PUF （5.14） 不经 过采 样步 骤 ， 直接 按照 试样 的制 备（7.3 ） 相同 的操 作步 骤 制备实 验室 空白 试样 。 8 分 析步 骤 8.1 仪器 参考 条件 8.1.1 高 分辨 气相 色谱 参 考条件 进样口 温度 ： 。 进样方 式： 不分 流 。 进样量 ： 。 HJ 12242

28、021 7 传输线 温度 ： 。 质量 校 准物 质： 全氟 煤油 （ ）或其他质量 校准 物质。 质量 校 准物 质样 品池 温度 ： 。 升温程 序： 初始 温度 ， 保持 ，以 的速度升温 至 ，以 的速度 升温 至 ，保持 ，以 的速度 升温 至 ，保持 。 载气： 氦气 （ ）。 柱流量 （恒 流模 式） ： 。 8.1.2 高 分辨 质谱 参考 条 件 离子源 温度 ： 。 电子能 量： 。 捕获电 流 ： 。 检测器 电压 ： 。 分辨率 ：大 于 。 设置仪 器参 数， 并使 用标 准溶液 （ ） 确定 保留 时间窗 口划 分， 使用 选择 离子监 测模 式（ ） 对 目标 化

29、合 物的 两个 监测 离子峰 （ 、 ） 进行 监 测。 定量 参考 物质 、 参考 保留时 间及 窗口 划分 、 监 测 离子 质荷 比、 监测 离子 丰度比 及其 变化 范围 参见 表 。 8.2 校准 8.2.1 仪 器调 谐 按照 和 要 求设 置高分 辨气 相色 谱 高分辨 质谱条 件。 导入 质量 校准 物质得 到稳 定的 响 应 后，优 化质 谱仪 器参 数， 使得质量 校 准物 质监测 离 子的静 态分 辨率 大 于 。 8.2.2 质 量校 正 仪器调谐 后 用 锁定 质量模 式进行 质量校 正。 质量校 准物质 的所有 监测 离子的 分辨率 应大 于 ， 并且同 一时间 窗

30、口 内处于 中间质 量数附 近的 监测 离 子的 分 辨率应 大 于 。 各窗口 对应的 质量 校准 物 质锁定 离子 参见 表 。 8.2.3 平 均相 对响 应因 子 吸取一 定体 积的 有机 氯农 药标准 溶液 （ ） ， 注 入 到设定 好的 高分 辨气 相色 谱 高分辨质 谱中 ， 分 别对标准 溶 液中 的目标 化 合物、 提取 内标 、 进 样内 标进行 测定 ， 应 至少 测 定 个浓 度。 计算 测定 的标 准 溶液中各 目标 化 合物 相对 于提取 内标 的相 对响 应因 子 （ ） 、 提取内 标相 对 于进样 内标 的相 对响 应 因 子（ ） ，定量 关系 参 见表

31、。 按照 公式（ ）计 算 ： （1） 式中： 目标 化合 物相对 于提 取内 标的 相对 响应因 子 ； 标准 溶液 中提 取内 标的绝 对量 ， ； 标准 溶液 中目标 化 合物的 绝对 量 ， ； 标 准溶 液 中 目标 化 合物的 监测 离子 峰面 积之 和 ； 标 准溶 液 中 提取 内 标的监测 离 子峰 面积 之和 。 es s es s es RRF QA QA HJ 12242021 8 按照公 式（ ） 计算 ： （2） 式中： 提取内 标 相对于 进样 内标 的相 对响 应因子 ； 标 准溶 液 中 进样 内 标的绝 对量 ， ； 标准 溶液 中提 取内 标的绝 对量 ，

32、 ； 标 准溶 液 中 提取 内 标的监测 离 子峰 面积 之和 ； 标准 溶液 中进 样内 标的监测 离 子峰 面积 之和 。 由公式 （） 和公 式 （） 计算 不同浓 度标 准 溶 液的 平均 相对响 应因 子 和 ， 同时 由公式 （ ） 计算 的 相对 标准偏 差，如 相对 标准 偏差 在 以内 （反式 环氧七氯 和 顺式 氯丹的 相对 标准 偏差 在 以内） ， 则 可利 用平 均相对 响应 因子 计算 目标 化合物 的浓 度， 否则 应重 新进行 相对 响应 因子 的 制 作。 （） 式中： 目标 化 合物 相 对于提 取内 标的 平均 相对 响应因 子 ； 第 个浓 度的标 准

33、溶 液中 目标 化合 物 相对 于提 取内 标 的 相对 响应因 子 ； 标 准溶 液系 列 的浓度 数 。 （） 式中： 的相 对标准 偏差 ， ； 第 个 浓度 的标 准溶液 中目 标化 合物 相对 于提取 内标 的相 对响 应因 子 ； 目标 化合 物相 对于 提 取内标 的平 均相 对响 应因 子 ； 标准 溶液 系列 的浓 度 数 。 （） 式中： 提取 内标 相对 于进样 内标 的平 均相 对响 应因子 ； 第 个 浓 度的标 准溶 液中 提取 内标 相对于 进样 内标 的相 对响 应因子 ； 标 准溶 液系 列 的浓度 数 。 8.3 试样 测定 取得平均 相对 响应 因子之 后

34、，对 处理好 的上 机样品 （ ）按照 与制 作平均 相对响 应因子 （ ） 相同的 条件 进行 测定 。 8.4 空白 试验 按照与 试样 测定 （ ） 相 同的步 骤进 行空 白试 样（ ）的 测定 。 rs es rs es rs RRF QA QA es- 1 es RRF RRF n i i n 2 es- es 1 es (RRF RRF ) 1 SD 100% RRF n i i n rs- 1 rs RRF RRF n i i n HJ 12242021 9 9 结 果计 算与 表示 9.1 定性 分析 各化合 物监测 离 子丰 度比 （ ） 应满 足表 要求； 色谱 峰的 信

35、噪 比 应 ； 试 样中 各目 标 化 合物 和 提取 内 标的 相对 保 留时 间 与制 作 平均 相对 响 应因 子 时该 化 合物 的相 对 保留 时 间的 差 值在 以内 。相 对保 留时 间 计算公 式参 照 。 在 本标准 规定 的色 谱参 考条 件下， 种有 机氯 农药 的 总离子 色谱 图 参 见图 。 9.2 定量 分析 上机样 品中 目标 化合 物 的 绝对量 ， 按 照公 式（ ）计算 ： （） 式中： 上机 样品 中 目标 化 合物 的绝 对量 ， ； 上 机样 品中 目标 化 合物的 监测 离子 峰面 积之 和 ； 上机 样品 中提 取内 标的监测 离 子峰 面积 之

36、和 ； 上机 样品 中提 取内 标的添 加量 ， ； 目标 化合 物相 对于 提 取内标 的平 均相 对响 应因 子 。 环境空 气样 品中 目标 化合 物的质 量浓 度， 按照 公式（ ） 计算 ： （） 式中： 环境 空气 样品 中 目标 化合 物的 质量 浓度 ， ； 上机 样 品中 目标 化 合物的 绝对 量 ， ； 根 据相 关质 量标 准 或排放 标准 采用 相应 状态 下的采 样体 积， ； 样品 溶液 定容 体积 ， ； 净化 时样 品的 上样 体积 （） ， 。 9.3 提取 内标 回收 率 根据提取内标相对于 进样 内标的平均相对响应 因子 ，计算样品中提取内 标的 绝对量

37、，然后根 据提取 内标 的添 加量 ，按 照公式 （ ） 计 算样 品的 提 取内标 回收 率： （） 式中： 提取内 标回 收 率 ， ； 上机 样品 中提 取内 标的监测 离 子峰 面积 之和 ； 上 机样 品中 进样 内 标的监测 离 子峰 面积 之和 ； 上 机样 品中 进样 内 标的添 加量 ， ； 上机 样品 中提 取内 标的添 加量 ， ； d sd f V Q VV es es es RRF Q A Q A es rs rs rs es 100% RRF AQ R AQ HJ 1224 2021 10 提 取内 标相 对于 进样 内标的 平均 相对 响应 因子 。 9.4 结果

38、 表示 测定结 果小 数点 后位 数的 保留与 方法 检出 限一 致， 最多保 留3 位有 效数 字。 10 准 确度 10.1 精密 度 6家实 验室 对加 标量 分别 为 、 和 的 空 白样品 进行 了6 次重 复测 定 ，25种 有机 氯农 药 的 实验 室内 相对 标准 偏差 分别为 、 和 ； 实 验 室间相 对标 准偏 差分 别 为 、 和 ； 重复 性限 分 别为 /m 3 /m 3 、 /m 3 /m 3 和 /m 3 /m 3 ； 再现性 限分 别为 /m 3 /m 3 、 /m 3 /m 3 和 /m 3 /m 3 。参见表E.1 。 家实 验室 分别 对实 际 样 品进

39、行 了 6 次重 复测 定 ， 实验室 内相 对标 准偏 差 为 ； 实 验室 间 相对标 准偏 差 为 ；重 复性 限为 /m 3 /m 3 ；再现性 限为 /m 3 /m 3 。 同位素 标记 的提 取内 标回 收率 为 。 参见表 E.2 和表 E.3 。 10.2 正确度 家实 验室 对六 氯苯 的加 标量 为 3100 pg 和 2100 pg ，其他 有机 氯农 药的 加标 量为 100 pg 的实际样 品 分别 重复 测 定 6 次 ，加 标回收 率 为 ， 加标回 收率 的最 终值 为 100% 58% 111% 62% 。 参见表 E.4 。 11 质 量保 证和 质量 控制

40、 11.1 仪器 的 性 能检 查 选择中 间质 量浓 度的 标准 溶液 （ ）， 按一 定周 期 （每 或每 批次 样品 至 少一次 ） 直 接上 机测 定 ， 测 定结 果中 ： 各化 合 物的监 测离 子丰 度比 应满 足表 要求 ； 各 化合 物 （天然 化合 物和 标记的 化合物 ）的 回收 率应 在 。否则 应对 仪 器 进行维 护 ， 满足 要求 后进 行样品 测定 。 注：应定期对仪器进行维护： 适当切割色谱柱色谱端、 老化色谱柱、 更换隔垫或衬管等。特别是在制作平均相对响 应因子时，应对仪器进行维护后再进行制作。 11.2 内标 回收 率 提取内 标回 收率 应满 足或 优于 表 规定 的范 围， 否 则应查 找原 因， 重新 进行 样品提 取和 净化 操作 。 HJ 12242021 11 表1 提取 内标 回收 率 序号 提取内标 回收率（ ） 序号 提取内标 回收率（ ） 六氯苯 硫丹 六六六 六六六 狄氏剂 六六六 六六六 异狄氏剂 七氯 艾氏剂 顺式 九氯 氧化氯丹 顺式 环氧七氯 硫丹 反式 氯丹 灭蚁灵 反式 九氯 11.3 空白 试 验 空白 试 验包 括实 验室 空白 和全程 序空