HJ 1210—2021 土壤和沉积物 13 种苯胺类和 2 种联苯胺类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法.pdf

1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 1210 2021 土壤和沉 积物 13 种苯胺类 和 2 种联 苯 胺类化合 物的测定 液相色谱- 三重四极 杆质谱法 Soil and sediment Determination of 13 aniline compounds and 2 benzidine compounds Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-11-15 发布 2022-06-01 实施 生 态 环 境 部 发

2、 布 HJ 1210 2021 i 目 次 前 言 . ii 1 适 用范 围 . 1 2 规 范性 引用 文件. 1 3 方 法原 理 . 1 4 干 扰和 消除 . 1 5 试 剂和 材料 . 2 6 仪 器和 设备 . 3 7 样品 . 3 8 分 析步 骤 . 4 9 结 果计 算与 表示. 7 10 准 确度 . 8 11 质量 保证 和质 量控 制 . 9 12 废 物处 置 . 10 附录 A （ 规范 性附 录） 方法的 检出 限和 测定 下限 . 11 附录 B （ 规范 性附 录） 定量模 式 . 12 附录 C （ 资料 性附 录） 质谱参 考条 件 . 13 附录 D

3、（ 资料 性附 录） 方法的 准确 度 . 15 HJ 1210 2021 ii 前 言 为 贯彻 中 华人 民共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国土 壤污 染防 治法 ， 防 治生态 环境 污染 ， 改 善生态 环境 质量 ，规 范土 壤和沉 积物 中苯 胺类 和联 苯胺类 化合 物的 测定 方法 ，制定 本标 准。 本标准 规定 了测 定土 壤和 沉积物 中 13 种苯 胺类 和 2 种联苯 胺类 化合 物的 液相 色谱- 三 重四 极杆 质 谱 法。 本标准 的附 录 A 和附录 B 为规范 性附 录， 附 录 C 和 附录 D 为资 料性 附录。 本标准 为首 次发 布。 本标

4、准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 主要 起草 单位 ：广 东省深 圳生 态环 境监 测中 心站。 本标准 验证 单位 ： 江苏 省 南京环 境监 测中 心 、 福 建 省环境 监测 中心 站 、 广 东 省广州 生态 环境 监测 中 心站、 广东 省韶 关生 态环 境监测 中心 站、 华测 检测 认证集 团股 份有 限公 司和 岛津企 业管 理 （ 中 国 ） 有 限 公司上 海分 析中 心。 本标准 生态 环境 部 2021 年 11 月 15 日 批准 。 本标准 自 2022 年 6 月 1 日 起实施 。 本标准 由生 态环 境部 解

5、释 。 HJ 1210 2021 1 土 壤和沉 积物 13 种 苯胺类 和 2 种 联苯胺 类化合物 的测定 液 相色谱- 三 重四极 杆质谱 法 警告： 实验 中使 用的 标准 物质具 有较 高的 毒性 或致 癌性， 溶液 配制 及样 品前 处理过 程应 在通 风 橱 内 进行； 操作 时应 按要 求佩 戴防护 器具 ，避 免吸 入呼 吸道或 接触 皮肤 和衣 物。 1 适 用范 围 本标准 规定 了测 定土 壤和 沉积物 中苯 胺类 和联 苯胺 类化合 物的 液相 色谱- 三重 四极杆 质谱 法。 本标准适用于土壤和沉积 物中联苯胺、苯胺、4- 甲基苯胺、2- 甲氧基苯胺、3- 甲基苯胺

6、、2- 甲基苯 胺、2,4- 二甲 基 苯胺、4- 硝基 苯胺、3- 硝基苯 胺、4- 氯 苯胺、2- 萘胺、2,6- 二甲基 苯胺、3- 氯苯胺 、3,3- 二氯联 苯胺 和 N- 亚 硝基 二 苯胺 共 13 种苯 胺类 和 2 种 联苯胺 类化 合物 的测 定。 当 取 样 量 为 5.0 g ， 定 容 体 积 为 1.0 ml 时， 13 种 苯 胺 类 和 2 种 联 苯 胺 类 化 合 物 的 方 法 检 出 限 为 2 g/kg 4 g/kg ，测定下限为 8 g/kg 16 g/kg 。 详见附 录 A 。 2 规 范性 引用 文件 本标准 引用了 下列 文件或 其中的 条款

7、。 凡是 注明日 期的引 用文件 ，仅 注日期 的版本 适用于 本标 准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 GB 17378.3 海洋监 测规 范 第 3 部分 ：样品 采集 、贮 存与 运输 GB 17378.5 海洋监 测规 范 第 5 部分 ：沉积 物分 析 HJ/T 166 土壤环 境监 测技 术规 范 HJ 494 水质 采样 技术 指导 HJ 613 土壤 干物 质和 水分 的测 定 重 量法 3 方 法原 理 土壤或 沉积 物中 苯胺 类和 联苯胺 类目 标化 合物 ， 在 碱性条 件下 提取 ， 经 净化 、

8、 浓缩 、 定 容后 ， 用 液 相色谱- 三重 四极 杆质 谱仪 分离检 测。 根据 保留 时间 和特征 离子 定性 ，内 标法 定量。 4 干 扰和 消除 当样品 中存 在基 质效 应干 扰时 ， 可 通过 净化 样品 、 优 化色谱 条件 、 减少 取样 量 或进样 体积 等方 法降 低或消 除干 扰。 HJ 1210 2021 2 5 试 剂和 材料 除非另 有说 明 ， 分 析时 均 使用符 合国 家标 准的 分析 纯试剂 ， 实验 用水 为新 制 备的 、 不 含目 标化 合物 的纯水 。 5.1 二氯 甲烷 （CH 2 Cl 2 ） ：色谱 纯。 5.2 正己 烷 （C 6 H

9、14 ） ： 色谱纯 。 5.3 丙酮 （CH 3 COCH 3 ） ： 色谱 纯。 5.4 甲醇 （CH 3 OH ） ：色 谱纯 。 5.5 甲酸 （HCOOH ） ： 色谱纯 。 5.6 五水 合硫 代硫 酸钠 （Na 2 S 2 O 3 5H 2 O ） 。 5.7 氨水 （NH 3 H 2 O ） ：w(NH 3 H 2 O)=25% 28% 。 5.8 正己 烷- 丙 酮混 合溶 剂 。 用正己 烷（5.2 ）和 丙酮 （5.3）按 1:1 的体 积比混 合 。 5.9 甲酸- 甲醇 溶液 。 移取 100 l 甲酸 （5.5）于 1000 ml 甲醇（5.4）中 。 5.10 甲

10、酸 水溶液 。 移取 100 l 甲酸 （5.5 ） 于 1000 ml 水中。 5.11 苯胺 类和 联苯 胺类 化合物 标准 贮备 液： =100 mg/L 200 mg/L 。 可用标 准物 质配 制， 标准 物质纯 度大 于 99% ，用 甲 醇 （5.4） 溶解 ，-18 以下 冷冻 、密 封、 避光 保存， 可保 存 3 个月 。也 可直接 购买 有证 标准 溶液 ，参照 产品 说 明 书保 存 。 5.12 苯胺 类和 联苯 胺类 化合物 标准 中间 液： =5.00 mg/L 10.0 mg/L 。 用甲醇 （5.4） 稀释苯 胺类 和联苯 胺类 化合 物标 准贮 备液 （5.

11、11） ，3- 硝基 苯胺 浓度 为 10.0 mg/L，其 余 化合 物浓度为 5.00 mg/L 。中间 液于-18 以下 冷 冻、密 封、 避光 保存 ，N- 亚硝基 二苯 胺可保存 1 个 月，其 余化 合物 可保 存 3 个月 。 5.13 内标 贮备 液： =1000 mg/L 。 推荐内 标物 为联 苯胺-d 8 、 苯胺-d 5 、3,3- 二 氯联 苯胺-d 6 和 N- 亚硝 基二 苯胺-d 6 ， 也可使 用同 位素 取代 的其他苯胺类化合物， 见附录 B 。 可 用 标 准 物 质 配 制 ， 标 准 物 质 纯 度 大 于 99% ， 用 甲 醇 （5.4 ） 溶 解

12、 ， -18 以下 冷冻 、密 封、 避光保 存， 可保 存 3 个月 。也可 直接 购买 标准 溶液 ，参照 产品 说 明 书保 存 。 5.14 内标 中间 液： =20.0 mg/L 。 用甲醇 （5.4） 稀释 内标 贮 备液 （5.13） ， 各内 标物 的 浓度均 为 20.0 mg/L 。 中间 液于-18 以下 冷冻 、 密封、 避光 保存 ，N- 亚硝 基二苯 胺-d 6 可保 存 1 个月 ，其余 内标 物可 保 存 3 个月 。 5.15 内标 使用 液： =2.00 mg/L 。 用甲醇 （5.4） 稀释 内标 中 间液 （5.14） ， 各内 标物 的 浓度均 为 2

13、.00 mg/L 。 使用 液于-18 以下 冷冻 、 密封、 避光 保存 ，可 保 存 1 个月 。 5.16 内标 使用 液 ：=50.0 g/L 。 用水稀 释内 标中 间液 （5.14 ） ，并 添加 适量 甲醇 （5.4 ） ，各 内标 物的 浓 度 均为 50.0 g/L ，甲醇的 体 积比 为 25% ，临 用现 配 。 5.17 苯胺 类和 联苯 胺类 化合物 标准 使用 液： =1.00 mg/L 2.00 mg/L 。 用水稀 释苯 胺类 和联 苯胺 类 化合 物标 准中 间液 （5.12 ） ， 并 添加 适量 的内 标使 用 液 （5.15 ） 及 甲醇 （5.4），

14、3- 硝 基苯 胺浓 度为 2.00 mg/L ，其他化 合物 浓 度为 1.00 mg/L ，内标物 的 浓度均 为 50.0 g/L ，甲 醇的体 积比 为 25% ， 临用 现配 。 5.18 石英 砂： 粒径 0.150 mm 0.450 mm （100 目40 目） 。 HJ 1210 2021 3 在马弗 炉 中 400 烘烤 4 h ，冷却 后置 于磨 口 玻 璃瓶 中密封 保存 。 5.19 固相 萃取 柱： 填料 为 C 18 ，1 g/6 ml ，或其他 适用于 非极 性至 中等 极性 化合物的 等效 固相 萃取 柱 。 5.20 针式 过 滤 器： 滤膜 为亲水 性聚 四

15、氟 乙烯 材质 ，孔 径 0.22 m 。 5.21 氮气 ：纯 度 99.99% 。 6 仪 器和 设备 6.1 样品 瓶： 棕色 玻璃 直 壁广口 瓶， 具聚 四氟 乙烯 衬垫，500 ml 。 6.2 液 相色 谱-三 重四极 杆质谱 仪：液 相色 谱具备 梯度洗 脱功能,质谱 为带 电 喷雾电 离源（ESI 源） 的 三重四 极杆 质谱 仪 。 6.3 色谱 柱： 填料 粒径 为 1.8 m ， 柱长 50 mm ， 内 径 4.6 mm 的 C 18 反相色 谱 柱或其 他性 能相 近的 色谱 柱 。 6.4 超声 波清 洗器 ：40 kHz ， 功率 100 W 。 6.5 冷冻

16、离心 机： 转速 6000 r/min 。 6.6 浓缩 装置 ：氮 吹浓 缩 仪、旋 转蒸 发仪 或其 他性 能相当 的设 备。 6.7 固相 萃取 装置 ：自 动 或手动 ，流 速可 调节 。 6.8 旋涡 混匀 器 。 6.9 冷冻 干燥 机。 6.10 具塞 离心 管： 玻璃 或聚丙 烯材 质，30 ml 。 6.11 铝箔 自封 袋。 6.12 一般 实验 室常 用仪 器和设 备。 7 样品 7.1 样品 采集 和保 存 土壤样 品按 照 HJ/T 166 的 相关要 求采 集 ， 水 体沉 积 物样品 按 照 HJ 494 的相 关 要求采 集 ， 海 洋沉 积 物样品 按 照 G

17、B 17378.3 的 相关要 求采 集 。 样 品采 集 后保存 在洁 净的 样品 瓶 （6.1） 中 ， 运输 过程 中应 避 光、 密 封、 冷藏 ， 尽 快运 回实验 室分 析。 如暂 不能 分析，4- 氯 苯胺 、4- 硝 基苯 胺和 3- 硝基 苯胺 可以 选 择 4 以 下冷 藏或-18 以 下冷冻 保存 ， 其 余目 标化 合物应 在-18 以下 冷冻 保存 ， 具 体见 表 1。 冷 冻 保 存时， 为了 避免 玻璃 瓶破 裂，可 将样 品转 移至 铝箔 自封袋 （6.11 ）中 密封 保 存。 表 1 样品 保存 时间 化合物名称 冷藏保存时间 冷冻保存时间 2- 萘胺 2

18、4 h 4 d 联苯胺 24 h 7 d 2- 甲氧基苯胺 24 h 14 d 2,6- 二甲基苯胺 24 h 21 d 苯胺、4- 甲基苯胺、3- 甲基苯 胺、2- 甲基苯胺、2,4- 二甲 基苯胺、3- 氯苯胺、3,3- 二氯联 苯胺 、N- 亚硝基二苯胺 24 h 28 d 4- 氯苯胺、4- 硝基苯胺、3- 硝基苯胺 10 d 28 d HJ 1210 2021 4 7.2 样品 的制 备 采 用 冷 冻 干 燥 机 （6.9 ） 对 样 品 进 行 脱 水 干 燥 ， 将 冻 干 后 的 样 品 进 行 研 磨 、 过 筛 ， 均 化 处 理 成 约 0.25 mm 的颗粒。制备好的

19、样品保存在事先清洗洁净的样品瓶（6.1 ） 中 ， 根 据 样 品 保 存 时 间 尽 快 分 析 。 7.3 水分 的测 定 按照 HJ 613 测 定土 壤样 品 干物质 含量 ，按 照 GB 17378.5 测 定沉 积物 样品 含水 率。 7.4 试样 的制 备 7.4.1 提取 称取 5 g （精确 至 0.01 g ） 样品 （7.2 ） 至 具塞 离心 管 （6.10） 中， 加 入 1 g 五水合硫代 硫酸 钠 （5.6）， 依次加 入 50.0 l 内 标中 间 液 （5.14）和 10.0 ml 正己烷- 丙酮 混合 溶剂 （5.8 ） ， 密 封后用 旋涡 混匀 器 （6

20、.8） 混 匀 。 超 声 提 取 30 min （ 水 槽 中 放 置 冰 盒 ， 确 保 水 浴 温 度 始 终 低 于 25 ）后，6000 r/min 冷 冻 离 心 10 min ，取上清 液经 亲水 性聚四 氟乙 烯针 式过 滤器 （5.20 ）过 滤， 滤液 待净 化。 注： 若样品 pH 值不在 7 10 之间，用甲酸（5.5 ）或氨水（5.7 ）调节其 pH 值至 7 10 ， 再进行提取。 7.4.2 净化 将 C 18 固相 萃取 柱（5.19 ） 固定在 固相 萃取 装置 （6.7 ）上。 用 5 ml 二氯甲烷 （5.1） 冲洗 萃取 柱， 再用 5 ml 甲醇（5.

21、4 ） 平 衡萃取 柱， 待萃 取柱 充满 后关闭 流速 控制 阀， 浸 润 5 min ，缓慢打 开控 制阀 ， 弃去流 出液 。 在溶 剂流 干 之前 ，移取 2.00 ml 过滤后的样品 提取 液 （7.4.1） 转 入柱内 ， 弃去 流出 液。 在 溶剂流 干之 前， 关闭 控制 阀， 加 入 5 ml 甲醇 （5.4） ， 5 min 后缓慢打 开控 制阀， 接收洗 脱液 至完 全 流 出 。 7.4.3 浓缩 室温下 ，开启 氮气 至溶剂 表面有 细微波 动（ 避免形 成气涡） 。将 净化后 的洗 脱 液（7.4.2） 氮吹浓缩 至不少 于 0.8 ml ， 用甲 醇 （5.4 ）

22、 定容 至 1.0 ml ， 转入 2 ml 棕色样品瓶 。 4 以下 冷藏 ， 7 d 内 完成 分析 ， 或-18 以 下冷 冻，28 d 内完成 分析 。 7.4.4 测 试溶 液的 制备 准确移 取 250 l 浓缩 后的 净化洗 脱液 （7.4.3） ，用 水 定容 至 1.0 ml ，混匀， 用 针式过 滤器 （5.20） 过滤后 转 入 2 ml 棕色样品 瓶，上 机分 析。 注： 若样品中目标化合物浓度 超出标准曲线最高点，则减少取样量，重新进行试样的制备。 7.5 空白 试样 的制 备 用石英 砂（5.18 ）代 替实 际 样品 ，按 与试 样的 制备 （7.4 ）相 同的

23、步骤 制备 空 白试样 。 8 分 析步 骤 8.1 仪器 参考 条件 8.1.1 液 相色 谱参 考条 件 流动相 A ： 甲酸- 甲醇 溶液 （5.9 ） ， 流动 相 B ：甲 酸 水溶液（5.10 ） ，梯度 洗脱 程序见 表 2； 流速：HJ 1210 2021 5 0.3 ml/min ；柱温：35 ；进样 量：10 l 。 表 2 梯度 洗脱 程序 时间（min ） A （% ） B （% ） 0 35 65 5 95 5 7 95 5 7.1 35 65 14 35 65 注：如果自动进样器具有控温功能，温度可设为 4 。 8.1.2 质 谱参 考条 件 离子源 ：电 喷雾 离

24、子 源（ESI ） ，正离子 模式 。 监测方 式： 多反 应监 测（MRM）。 其余条 件参 见附 录 C 。 8.1.3 仪 器调 谐 不同厂 家的 仪器 调谐 参数 存在一 定差 异， 应按 照仪 器 使用说 明书 在规 定时 间和 频次内 对质 谱仪 进 行 仪器质 量数 和分 辨率 的校 正，以 确保 仪器 处于 最佳 测试状 态。 8.2 校准 8.2.1 标 准曲 线的 建立 用内标 使用 液 （5.16） 稀 释苯胺 类和 联苯 胺类 化合 物标准 使用 液 （5.17 ） ， 配 制至 少 6 个 浓度 的标 准系列 （参 考质 量浓 度参 见表 3 ） ， 贮存 在棕 色样

25、 品 瓶中， 待测 。 按照仪 器参考条件（8.1 ）由低浓 度到高浓度依次对标准系 列溶液进行分析，以标准 系列溶液中 目 标化合 物的 质量 浓度 为横 坐标， 目标 化合 物的 峰面 积 （或 峰高 ） 与 对应 内标 物峰面 积 （ 或峰 高 ） 的 比 值 和内标 物浓 度的 乘积 为纵 坐标， 建立 标准 曲线 。 表3 苯胺 类和 联苯 胺类 化合物 标准 曲线 参考 质量 浓度 序号 目标化合物 标准曲线浓度（g/L ） 浓度点 1 浓度点 2 浓度点 3 浓度点 4 浓度点 5 浓度点 6 浓度点 7 1 联苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0

26、100 2 苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 3 4- 甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 4 2- 甲氧基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 5 3- 甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 6 2- 甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 7 2,4- 二甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 8 4- 硝基苯胺 0.500 1.00 2.00 5

27、.00 10.0 50.0 100 9 3- 硝基苯胺 1.00 2.00 4.00 10.0 20.0 100 200 HJ 1210 2021 6 续表 序号 目标化合物 标准曲线浓度（g/L ） 浓度点 1 浓度点 2 浓度点 3 浓度点 4 浓度点 5 浓度点 6 浓度点 7 10 4- 氯苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 11 2- 萘胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 12 2,6- 二甲基苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 13 3- 氯苯胺 0.500 1.0

28、0 2.00 5.00 10.0 50.0 100 14 3,3- 二氯联苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 15 N- 亚硝基二苯胺 0.500 1.00 2.00 5.00 10.0 50.0 100 8.2.2 标准 样 品的 总离 子 色谱图 在本标准推荐的仪器参考条件下，目标物的总离子 色谱 图见图 1，其中 3- 硝基苯胺的 质量浓度为 20.0 g/L ，其余 目标 物的 质量浓度为 10.0 g/L ，内标物的 质量 浓度 为 50.0 g/L 。 1 联苯胺-d 8 （内标 1 ）；2 联苯胺；3 苯胺-d 5 （ 内标 2 ）；4 苯

29、胺；54-甲基苯胺；62-甲氧基苯 胺；73-甲基苯胺；82- 甲基苯胺；92,4-二甲基苯 胺；104-硝基苯胺；113-硝基苯胺；124-氯苯 胺；132-萘胺；142,6- 二甲基苯胺 ；153-氯苯胺 ；163,3-二氯联苯胺；173,3-二氯联苯胺-d 6 （内标 3 ） ；18N-亚硝基二苯胺-d 6 （内标 4 ）；19N-亚硝基 二苯胺。 图1 13 种 苯胺 类 和 2 种 联苯胺 类化 合物 及 4 种内 标物的 总离 子色 谱图 8.3 试样 测定 按照与 标准 曲线 的建 立（8.2.1） 相同 的仪 器条 件进 行 试样（7.4 ）的 测定 。 HJ 1210 202

30、1 7 8.4 空白 试验 按照与 试样 测定 （8.3） 相 同的仪 器条 件进 行空 白试 样（7.5） 的测 定。 9 结 果计 算与 表示 9.1 定性 分析 在相同 的实 验条 件下 ， 试 样中目 标化 合物 的保 留时 间和内 标物 的保 留时 间的 比值， 与标 准样 品 中 该 化 合物 的保 留时 间和 内标物 的保 留时 间的 比值 比较， 相对 偏差 应在 2.5% 范围 内； 且对 待测 样品 中各 化 合物定性 离子的相 对丰度 （K sam ） 与浓 度接近的标 准溶液中 对应的定性 离子相 对丰度（K std ）进行 比 较， 偏差 不超 过表 4 规 定 的范

31、围 ， 则可 判定 为样 品 中存在 对应 的待 测物 。 样 品中某 化合 物定 性离 子的 相 对丰 度 K sam ， 按照公 式（1 ）计算 。 2 sam 1 100 A K A （1） 式中：K sam 样品 中某 化合物 定性 离子 的相 对丰 度，% ； A 2 样品 中某 化合 物二 级质谱 定性 离子 的峰 面积 （或峰 高） ； A 1 样品 中某 化合 物二 级质谱 定量 离子 的峰 面积 （或峰 高） 。 标准溶 液中 某化 合物 定性 离子的 相对 丰 度 K std ，按 照 公式（2 ） 计算 。 std2 std std1 100 A K A （2） 式中：K

32、 std 标准溶 液中 某化合 物定 性离 子的 相对 丰度，% ； A std2 标准 溶液 中某 化 合物二 级质 谱定 性离 子的 峰面积 （或 峰高 ） ； A std1 标准 溶液 中某 化 合物二 级质 谱定 量离 子的 峰面积 （或 峰高 ） 。 表 4 定性 确认 时相 对离 子丰度 的最 大允 许偏 差 K std （% ） K sam 最大允许偏差（% ） K std 50 20 20K std 50 25 10K std 20 30 K std 10 50 9.2 定量 分析 目标化 合物 经定 性鉴 别后 ，根据 定量 离子 的峰 面积 （或峰 高） ，用 内标 法定

33、量。 HJ 1210 2021 8 9.3 结果 表示 9.3.1 土 壤样 品的 结果 计 算 土壤样 品中 的目 标化 合物 含量 w 1 ， 按照 公式 （3） 计算 。 12 1 dm 3 V V D w m w V （3） 式中：w 1 土 壤样 品 中 的目标 化合 物 含 量，g/kg ； 由 标准 曲线 计算 所得 试样中 目标 化合 物的 质量 浓度，g/L ； V 1 测试 溶液 的 定 容体 积，ml ； V 2 提取 液体 积，ml ； D 制 备测 试溶 液时 产 生的稀 释倍 数； m 称 取土 壤样 品的 质 量 ，g ； w dm 样品 的干 物质 含量 ，%

34、； V 3 净化 时所 用提 取液 体积，ml 。 9.3.2 沉 积物 样品 的结 果 计算 沉积物 样品 中 的 目标 化合 物含 量 w 2 ，按 照公 式（4 ）计算 。 2 12 2 H O 3 1 V V D w m w V （4 ） 式中：w 2 沉积 物 样品 中 的目 标化 合物 含量 ，g/kg ； 由 标准 曲线 计算 所得 试样中 目标 化合 物的 质量 浓度，g/L ； V 1 测试 溶液 的 定 容体 积，ml ； V 2 提取 液体 积，ml ； D 制 备测 试溶 液时 产 生的稀 释倍 数； m 称 取沉 积物 样品 的 质量 ，g ； 2 HO w 沉 积物

35、 样 品 的含 水率 ，% ； V 3 净化 时所 用提 取液 体积，ml 。 9.4 结果 表示 测定结 果保 留整 数， 最多 保留 3 位有 效数 字。 10 准 确度 10.1 精密 度 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 20 g/kg 、200 g/kg 、360 g/kg （以苯胺计 ） 的石英 砂样 品进 行 了 6 次重复 测定 （采 用 4 种 内 标定量 ） ： 实验 室内 相对 标 准偏差 分别 为 1.3% 15% 、0.50% 15% 和 1.2% 11% ； 实验 室间 相对 标准 偏 差分别 为 7.1% 19% 、 7.9% 24% 和 6.1% 17%

36、； 重 复性限 分别 为 3 g/kg HJ 1210 2021 9 8 g/kg 、31 g/kg 65 g/kg 和 38 g/kg 109 g/kg ； 再现性 限分 别 为 10 g/kg 28 g/kg 、104 g/kg 314 g/kg 和 153 g/kg 446 g/kg 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 20 g/kg （以苯胺计 ） 的壤 土和 海洋 沉积 物统 一样品 进行 了 6 次重 复 测定 （ 采用 4 种 内标 定量） ：实验 室内 相对 标准 偏差 分别为 1.0% 15% 和 0.80% 14% ；实 验室 间相 对 标准偏 差分 别 为 5.8

37、% 19% 和 6.1% 19% ； 重 复性 限分别 为 2 g/kg 10 g/kg 和 3 g/kg 9 g/kg；再 现性限 分别 为 8 g/kg 31 g/kg 和 9 g/kg 28 g/kg 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 200 g/kg （以苯胺计 ） 的 河流 沉积 物样 品、 加标 浓度 为 360 g/kg （以 苯胺计 ） 的砂 土样品 进行 了 6 次 重复 测定 （采 用 4 种内标 定量 ） ： 实验 室内 相 对标准 偏差 分别 为 0.80% 15% 和 1.2% 11% ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 6.7% 20%

38、 和 7.6% 18% ； 重 复 性 限 分 别 为 26 g/kg 74 g/kg 和 46 g/kg 128 g/kg ；再现性限分 别 为 93 g/kg 269 g/kg 和 170 g/kg 500 g/kg 。 精密度 数据 参见 附 录 D 中表 D.1 。 10.2 正确 度 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 20 g/kg 、200 g/kg 、360 g/kg （以苯胺计 ） 的石英 砂样 品进 行测 定 （采用 4 种 内标 定量 ） ： 加 标回收 率范 围分 别为 72.0% 127% 、73.0% 128% 和 71.4% 123% ；加 标回 收率 最终值

39、分别 为 86.7% 15.5% 109% 24.6% 、89.6% 23.0% 109% 15.2% 和 87.2% 20.6% 110% 13.7% 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 20 g/kg （以苯胺计 ） 的壤 土和 海洋 沉积 物统 一样品 进行 测定 （采 用 4 种内 标定 量） ： 加标 回收 率范围 分别 为 72.5% 124% 和 69.2% 119% ； 加标 回 收率最 终值 分别 为 85.1% 18.3% 106% 23.8% 和 83.8% 14.5% 104% 18.5% 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 200 g/kg （以苯胺计

40、 ） 的 河流 沉积 物样 品、 加标 浓度 为 360 g/kg （以 苯胺计 ）的 砂土 样品 进行 测定（ 采 用 4 种内 标定 量） ：加标 回收 率范 围分 别 为 70.2% 122% 和 72.4% 124% ； 加标 回收 率最 终值 分别 为 88.6% 25.5% 104% 31.7% 和 87.2% 22.5% 108% 19.4% 。 正确度 数据 参见 附 录 D 中表 D.2 。 11 质 量保 证和 质量 控制 11.1 空白 试验 每 20 个样 品或 每批 次 （少 于 20 个样 品） 至 少测 定一 个实验 室空 白， 其 测定 结果 应低于 方法 检

41、出 限 。 11.2 校准 每批样 品应 建立 标准 曲线 ，相关 系数 应0.995， 否 则应重 新绘 制标 准曲 线。 每 20 个样 品或 每批 次 （少 于 20 个样 品 ） 应 测定 一个 标准曲 线中 间浓 度点 ， 其 测定结 果与 标准 值相 对误差 在20% 之内 ，否 则应重 新绘 制标 准曲 线。 11.3 平行 样 每 20 个样 品或 每批 次 （少 于 20 个样 品） 至 少测 定一 个平行 样， 平行 样的 相对 偏 差应在 35%之内。 11.4 空白 加标 每 20 个样 品或 每批 次 （少 于 20 个样 品 ） 至 少测 定一 个空白 加标 样品

42、， 加标 回 收率应 在 65% 130% 之间。 HJ 1210 2021 10 11.5 基体 加标 每 20 个样 品或 每批 次 （少 于 20 个样 品 ） 至 少测 定一 个基体 加标 样品 ， 土壤 样 品的加 标回 收率 应在 65% 130% 之 间， 沉积 物 样品的 加标 回收 率应 在 60% 140% 之间 。 12 废 物处 置 实验中 产生 的废 液应 分类 收集， 集中 保管 ，并 做好 相应标 识， 依法 委托 有资 质的单 位进 行处 理。 HJ 1210 2021 11 附 录 A （规范 性附 录） 方法的 检出 限和 测定 下限 采用超 声波 提取 和 C 18 柱 净