1、ICS75.160.20E31DB14山西省地方标准DB 14/T 922013代替 DB14/T 92-2010M5、M15 车用甲醇汽油2013 12 01 发布2014 01 01 实施山西省质量技术监督局发 布DB14/T 922013I目 次前言.II1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.24分类和标识.25要求.26试验方法.57检验规则.68标志、包装、运输、贮存.69安全.6附录 A(规范性附录)M5、M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法(气相色谱法).8附录 B(资料性附录)车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法.11DB14/T 922013II前 言本标准为山西省甲醇
2、燃料和甲醇汽车系列地方标准之一。本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准代替DB14/T 922010M5、M15车用甲醇汽油。本标准与DB14/T 922010M5、M15车用甲醇汽油相比,除编辑性修改外,主要技术差异如下:M5车用甲醇汽油分类由“90号、93号”修改为“90号、93号、97号”(见4.1,2010年版4.1);蒸气压指标由“11月1日至4月30日不大于88kPa,修改为(4586)kPa;5月1日至10月31日不大于80kPa、82kPa,修改为(4380)kPa”(见表1、见表2,2010年版表1、表2);增加了“未洗胶质含量”指标限值(见表1、表2);
3、硫含量指标由“不大于0.015(质量分数)”分别修改为“不大于48 mg/kg和不大于46 mg/kg”(见表1、表2,2010年版表1、表2);烯烃含量指标由“不大于30(体积分数)”修改为“28(体积分数)”(见表1、表2,2010年版表1、表2);锰含量指标由“不大于0.016g/L”修改为“不大于0.008g/L”(见表1、表2,2010年版表1、表2);修改了表2中甲醇含量的脚注a,时间由“每年5月15日至9月15日”修改为“每年6月1日至9月15日”(见表2,2010年版表2)。本标准由山西省新能源汽车领导组办公室提出并归口。本标准起草单位:山西华顿实业有限公司、山西省汽车行业协会
4、山西省醇醚清洁燃料行业技术中心、中国石油化工股份有限公司山西石油分公司、中国石油天然气股份有限公司山西销售分公司、山西艾得成科技有限公司、山西丰喜新能源开发有限公司、山西华顿开元新型能源有限公司、山西和田集团醇醚燃料有限公司、山西晋安科贸有限公司、山西省焦炭集团长治焦炭新能有限责任公司、山西佳新能源化工实业有限公司、山西新源煤化燃料有限公司。本标准主要起草人:吴跃曲、常永龙、石磊、朱自强、李国钦、张发、冯天英、申志明、岳维贤。本标准的历次版本发布情况为:DB14/T 922002、DB14/T 922008、DB14/T 922010。DB14/T 9220131M5、M15 车用甲醇汽油1
5、范围本标准规定了用于点燃式内燃机的 M5、M15 车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存、安全。本标准适用于山西省内 M5、M15 车用甲醇汽油的生产和检验。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB 190危险货物包装标志GB/T 259石油产品水溶性酸及碱测定法GB/T 503汽油辛烷值测定法(马达法)GB/T 511石油和石油产品及添加剂机械杂质测定法GB/T 1792馏分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法)
6、GB/T 4756石油液体手工取样法GB/T 5096石油产品铜片腐蚀试验法GB/T 5487汽油辛烷值测定法(研究法)GB/T 6536石油产品常压蒸馏特性测定法GB/T 8017石油产品蒸气压的测定 雷德法GB/T 8018汽油氧化安定性测定法(诱导期法)GB/T 8019燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法GB/T 8020汽油铅含量测定方法(原子吸收光谱法)GB/T 11132液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法GB/T 11140石油产品硫含量测定法波长色散X射线荧光光谱法GB 17930车用汽油SH/T 0164石油产品包装、贮运及交货验收规则SH/T 0174芳烃和轻质石油产品硫醇
7、定性试验法(博士实验法)SH/T 0246轻质石油产品中水含量测定法(电量法)SH/T 0253轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)SH/T 0689轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)SH/T 0693汽油中芳烃含量测定法(气相色谱法)SH/T 0711汽油中锰含量测定法(原子吸收光谱法)SH/T 0712汽油中铁含量测定法(原子吸收光谱法)SH/T 0713车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量的测定(气相色谱法)NB/SH/T 0741汽油中烃族组成的测定 多维气相色谱法SH/T 0794石油产品蒸气压的测定 微量法DB14/T 9220132DB14/T 177车用甲
8、醇汽油变性醇DB14/T 178车用甲醇汽油组分油3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1抗爆指数研究法辛烷值(RON)和马达法辛烷值(MON)之和的二分之一。3.2M5、M15车用甲醇汽油在车用甲醇汽油组分油中(A 类),加入车用甲醇汽油变性醇后,甲醇含量在 5 7,称为 M5车用甲醇汽油。在车用甲醇汽油组分油中(A 类或 B 类),加入车用甲醇汽油变性醇后,甲醇含量在 13 16,称为 M15 车用甲醇汽油。4分类和标识4.1产品分类M5 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、93 号和 97 号三个牌号;M15 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、93 号和 97 号三个
9、牌号。4.2产品标识车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识:“M5/90 号汽油”、“M5/93 号汽油”、“M5/97 号汽油”;“M15/90 号汽油”、“M15/93 号汽油”、“M15/97 号汽油”。5要求5.1M5 车用甲醇汽油的技术要求见表 1。DB14/T 9220133表 1M5 车用甲醇汽油技术要求项目质量指标试 验 方 法90 号93 号97 号甲醇含量 a/(体积分数)57附录 A、附录 B抗爆性:辛烷值(RON)不小于抗爆指数(RON+MON)/2不小于9085938897报告GB/T 5487GB/T 503、GB/T 5487铅含量 b/(g/L)不大于0.005G
10、B/T 8020馏程:10蒸发温度/不高于50蒸发温度/不高于90蒸发温度/不高于终馏点/不高于残留量/(体积分数)不大于701201902052GB/T 6536蒸气压 c/kPa11 月 1 日至 4 月 30 日5 月 1 日至 10 月 31 日45864380GB/T 8017SH/T 0794胶质含量/(mg/100 mL)未洗胶质含量不大于溶剂洗胶质含量不大于305GB/T 8019诱导期/min不小于480GB/T 8018硫含量 d(mg/kg)不大于48SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253硫醇(需满足下列条件之一):博士试验硫醇硫含量/(质量分数)不
11、大于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792铜片腐蚀(50,3 h)/级不大于1GB/T 5096水溶性酸或碱无GB/T 259机械杂质无目测 e水分/(质量分数)不大于0.15SH/T 0246苯含量 f/(体积分数)不大于1.0SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量 g/(体积分数)不大于40GB/T 11132、NB/SH/T 0741烯烃含量 g/(体积分数)不大于28GB/T 11132、NB/SH/T 0741锰含量 h/(g/L)不大于0.008SH/T 0711铁含量 b/(g/L)不大于0.01SH/T 0712低温抗相分离性能(-30,4 h)11 月 1
12、 日至 3 月 31 日清亮透明,无相分离见 6.1DB14/T 9220134表 1(续)项目质量指标试验方法90 号93 号97 号遇水抗相分离性能(加水 0.15,4 h)清亮透明,无相分离见 6.2a附录 B 为快速检测法,在有异议时,以附录 A 方法测定结果为准。b不得人为加入。c在有异议时,以 GB/T 8017 测定结果为准。d在有异议时,以 SH/T 0689 方法测定结果为准。e将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察,应当透明,无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时,以 GB/T 511方法测定结果为准。f在有异议时,以 SH/T 0713 方法测定结果为准。g在有异议时
13、以 GB/T 11132 方法测定结果为准。h锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)形式存在的总锰含量,不得加入其他类型的含锰添加剂。5.2M15 车用甲醇汽油的技术要求见表 2。表 2M15 车用甲醇汽油技术指标项目质量指标试 验 方 法90 号93 号97 号甲醇含量 a/(体积分数)1316附录 A、附录 B抗爆性:辛烷值(RON)不小于抗爆指数(RON+MON)/2不小于9085938897报告GB/T 5487GB/T 503、GB/T 5487铅含量 b/(g/L)不大于0.005GB/T 8020馏程:10蒸发温度/不高于50蒸发温度/不高于90蒸发温度/不高于
14、终馏点/不高于残留量/(体积分数)不大于651101852052GB/T 6536蒸气压 c/kPa11 月 1 日至 4 月 30 日5 月 1 日至 10 月 31 日45864380GB/T 8017SH/T 0794胶质含量/(mg/100 mL)未洗胶质含量不大于溶剂洗胶质含量不大于305GB/T 8019诱导期/min不小于480GB/T 8018硫含量 d(mg/kg)不大于46SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253DB14/T 9220135表 2(续)项目质量指标试 验 方 法90 号93 号97 号硫醇(需满足下列条件之一):博士试验硫醇硫含量/(质量
15、分数)不大于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792铜片腐蚀(50,3 h)/级不大于1GB/T 5096水溶性酸或碱无GB/T 259机械杂质无目测 e水分/(质量分数)不大于0.15SH/T 0246苯含量 f/(体积分数)不大于1.0SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量 g/(体积分数)不大于40GB/T 11132、NB/SH/T 0741烯烃含量 g/(体积分数)不大于28GB/T 11132、NB/SH/T 0741锰含量 h/(g/L)不大于0.008SH/T 0711铁含量 b/(g/L)不大于0.01SH/T 0712低温抗相分离性能(-30,4 h)11
16、 月 1 日至 3 月 31 日清亮透明,无相分离见 6.1遇水抗相分离性能(加水 0.15,4 h)清亮透明,无相分离见 6.2a每年 6 月 1 日至 9 月 15 日甲醇含量下限允许不小于 7;附录 B 为快速检测法,在有异议时,以附录 A 方法测定结果为准。b 不得人为加入。c在有异议时,以 GB/T 8017 测定结果为准。d在有异议时,以 SH/T 0689 方法测定结果为准。e将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察,应当透明,无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时,以 GB/T 511 方法测定结果为准。f在有异议时,以 SH/T 0713 方法测定结果为准。g对于 97 号
17、车用甲醇汽油,在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下,可允许芳烃的最大值为 42(体积分数)。在有异议时,以 GB/T 11132 方法测定结果为准。h锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)形式存在的总锰含量,不得加入其他类型的含锰添加剂。6试验方法6.1低温抗相分离性能取试样各 200 mL 分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中,将容器垂直放置于已调至-30(允许温差2)的冰箱中,4 h 后取出观察。6.2遇水抗相分离性能取试样各 200 mL,分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中,分别加入 0.3 mL 蒸馏水振荡约 2 min。室温下垂直放置 4 h 后观察。6.
18、3其他项目DB14/T 9220136其他项目试验按表 1 或表 2 中所列方法进行。7检验规则7.1组批和取样7.1.1以同一原料、配方及工艺条件投料配制的产品为一批。7.1.2取样按 GB/T 4756 进行,取 4 L 作为检验和留样用。如车用甲醇汽油中含锰,取样时应避光。7.2出厂检验7.2.1产品应由生产企业质检部门按本标准的规定进行出厂检验,检验合格并签发质量合格检验报告后,方可出厂销售。7.2.2检验项目为本标准表 1 或表 2 中甲醇含量、研究法辛烷值、馏程、蒸汽压、胶质含量、硫含量、水溶性酸和碱、机械杂质、水分、遇水抗相分离性能、低温抗相分离性能(每年 4 月 1 日至 10
19、 月 31 日可不检低温抗相分离性能)。只有当所检项目全部合格时,方可判定该批产品为合格品。7.3型式检验7.3.1有下述情况之一时,应进行型式检验:a)新产品定型鉴定时;b)原料、配方或工艺作变动时;c)正常生产时(每年一次);d)产品停产后又恢复生产时;e)国家质量监督机构提出型式检验要求时。7.3.2检验项目为本标准第 5 章中规定的全部项目,抽样应在出厂检验合格的产品中进行。检验结果出现一项不合格时,则判定该批产品不合格。8标志、包装、运输、贮存8.1标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH/T 0164 和 GB 190 相关要求进行。8.2凡向用户销售符合本标准的 M5、M15 车
20、用甲醇汽油所使用的产品贮罐和加油机的明显部位应有本标准 4.2 的标识。8.3本产品在贮存、运输过程中的管道、容器、机泵、密封件和材料应适应于甲醇汽油。8.4本产品在贮存、运输、使用过程中的整个系统应洁净、无水,并防止外界水的进入。如果发生相分离,分出的水相必须专门处理。9安全9.1车用甲醇汽油(M5、M15)属于易燃、易爆、有毒危险化学品,其生产、经营、运输等应按国家危险化学品有关法律、法规规定执行。9.2车用甲醇汽油(M5、M15)中的甲醇蒸气对神经系统有刺激作用,吸入人体内,可引起失明和中毒。因此调配与装卸时,尽量减少车用甲醇汽油(M5、M15)蒸气的挥发。严禁口腔、眼睛、皮肤接触本品,
21、避免吸入车用甲醇汽油(M5、M15)蒸气。配制、装卸、加油人员应做相应防护措施,避免过量吸入有DB14/T 9220137害蒸气。如已吸入有害蒸气,应迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道畅通;如病情仍不缓解,立即就医。9.3车用甲醇汽油(M5、M15)的配制、贮存、装卸、运输及加油等特定场所,禁止吸烟、进食和饮水。9.4车用甲醇汽油(M5、M15)一旦溅到皮肤和眼睛里,应迅速用大量的清水冲洗,急速医疗。9.5严禁用嘴吸车用甲醇汽油(M5、M15),严禁用车用甲醇汽油(M5、M15)洗手、擦洗衣服、机件、灌注打火机和作喷灯燃料。9.6车用甲醇汽油(M5、M15)着火时应用沙子、氟蛋白抗溶泡沫灭火剂
22、石棉布等进行扑救。车用甲醇汽油(M5、M15)溢出时,应用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,或者用泡沫覆盖。9.7本标准规定的车用甲醇汽油(M5、M15)只适用于作点燃式发动机汽车的燃料,不得用于任何其他用途。DB14/T 9220138AA附录A(规范性附录)M5、M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法(气相色谱法)A.1方法提要本方法用填充柱,氢火焰离子化检测器,样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释,静置分离,分析水相中甲醇的含量,按内标法计算M5、M15车用甲醇汽油中甲醇含量。A.2仪器和设备A.2.1气相色谱仪A.2.2检测器:氢火焰离子化检测器(FID)A.2.3色谱工作站A.
23、2.4色谱柱:Porapark T 填充柱3 mm1 mA.2.5微量进样器:10 L或5 LA.2.6氮气:高压气瓶装A.2.7氢气:高压气瓶装或氢气发生器A.2.8空气:空压机A.3试剂和材料A.3.1无水乙醇:纯度为99.5 以上A.3.2无水甲醇:纯度为99.5 以上A.4色谱条件A.4.1柱长:2 mA.4.2柱温:50 A.4.3检测温度:200 A.4.4进样量:1 LA.4.5检测器:FIDA.4.6氮气:30 mL/min(载气)A.4.7氢气:30 mL/minA.4.8空气:300 mL/minA.5试验步骤A.5.1样品的准备将样品与内标物按20.00 mL+4.00
24、mL配好后,以蒸馏水为溶剂准确稀释至100mL,静置分离,取分离后的水相溶液。所用样品、内标、溶剂和任何体积计算的仪器,均应在相同温度下使用。DB14/T 9220139A.5.2色谱分析按调节好的试验条件启动色谱仪,待仪器稳定后,将含内标物的样品的水相溶液直接用微量进样器进样1 L。A.5.3甲醇与内标物相对校正因子的测定用无水甲醇(A.4.2)和汽油准确配制甲醇含量为 15.0 的 M15 甲醇汽油,作为标样,将标样与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后,以蒸馏水为溶剂准确稀释至 100 mL,静置分离,取分离后的水相溶液进样 1 L 分析,重复 3 次,取内标物与甲醇峰面积
25、比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。A.5.4典型样品色谱图见图A.1-5.0292.3779.78317.18824.59432.0000.006.0012.0018.0024.0030.0036.0042.0048.0054.0060.00mvmin1.952.99甲醇7.15内标图 A.1典型样品色谱图A.5.5根据不同仪器,通过试验选择最佳的色谱操作条件,以使甲醇和其余组分峰获得完全分离为准。A.6计算试样中甲醇含量按式(A.1)计算:V=Ai/AsFui/s100.(A.1)式中:V试样中甲醇含量(体积分数),;Ai待测组分峰面积;As内标物峰面积;Fui/s 待测组分对于内标
26、物相对体积校正因子(用纯度至少为99.5 的无水甲醇实际测得)。A.7结果DB14/T 92201310取两次重复测定结果的算术平均值,作为试样的测定结果,精确至 0.1(体积分数)。DB14/T 92201311BB附录B(资料性附录)车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法B.1方法提要将规定体积的试样和蒸馏水置于具塞量筒中混合均匀、静置30min,混合物将分成油-水两相,记录水相体积。通过计算得出甲醇含量。B.2仪器B.2.1符合GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。B.2.2具塞量筒:100 mL,分度值为0.5 mL。B.3材料蒸馏水B.4试验步骤B.4.1用100 mL具塞量筒量取试样1
27、00 mL,(精确至0.5 mL,下同)。B.4.2将试样移入蒸馏烧瓶中,按照GB/T 6536进行蒸馏,用具塞量筒接取馏出液,当蒸馏温度上升到70 时,停止加热并取出具塞量筒,记录馏出物体积1。B.4.3在具塞量筒中加入约20 mL蒸馏水,上下摇动10次(约0.5 min),使其混合均匀。将混合液静置30 min,待其分成界面清晰的油-水两相,记录上层液体(油层)的体积2。B.5计算试样中甲醇含量按式(B.1)计算:X=(12)/100.(B.1)式中:X试样中甲醇含量(体积分数),;1样品在 70以前的馏出物体积,mL;2样品加水相分离后上层液体(油层)的体积,mL。B.6结果重复检验两次,相对误差应小于 0.5,结果以算术平均值报出。注 1:危险(警示)-试样为易燃易爆品,应远离热源和明火。试样蒸气有毒,应特别小心尽量避免吸入。容器要密封,使用时保持通风。DB14/T 92201312注 2:因试样在摇动过程中会产生挥发性气体,因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞,使气体挥发,以防其弹出。_
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