GB T 25963-2010 含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定 示差折光检测器高效液相色谱法.pdf

1、ICS 75.160.20 E 31 中华人民=H工./、GB 不日国国家标准GB/T 25963-2010 含脂肪酸甲醋中间锢分芳短含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates containing fatty acid methyl esters-High performance liquid chromatography method with refractive index detection 2011-01-10发布数E马防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫

2、总局中国国家标准化管理委员会2011-05-01实施发布GB/T 25963-2010 目lJ1=1 本标准修改采用欧洲标准EN12916: 2006石油产品中间锚分芳腔含量测定法示差折光检测器高效液相色谱法。本标准根据EN12916: 2006重新起草。为了适合我国国情，本标准在采用EN12916: 2006时进行了修改。本标准与EN12916 :2006的结构差异为:本标准13.1第1段的内容对应EN12916:2006第1章第3段的内容;其余章条结构无差异。本标准与EN12916:2006的主要差异如下:一一将EN12916:2006中第1章范围中的警告内容置于本标准的开始部分，以符合我

3、国标准编写规定;一一将EN12916: 2006第2章中的引用标准EN14214(车用燃料用于柴油机的脂肪酸甲醋(FAME) 要求和测试方法)，用我国相应国家标准GB/T20828(柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)代替，以方便使用。本标准还作了如下编辑性修改:一一删除了EN12916 :2006中目次和前言的内容。本标准的附录A是资料性附录。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/TC 280/SC 1)归口。本标准起草单位:中国石化集团洛阳石油化工工程公司。本标准主要起草人

4、:林玉、白正伟、李悻。I 含脂肪酸甲醋中间锢分芳短含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法GB/T 25963-2010 警告:本标准涉及某些危险的材料、操作和设备，但是并未对与此有关的安全问题提出建议。用户在使用本标准前，应建立适当的安全防护措施，并制订相应的规章制度。1 范围本标准规定了用高效液相色谱法测定含脂肪酸甲醋CFAME)体积分数小于5%的柴油和锢程在150 .C 400 .C的石油锢分中单环芳娃、双环芳短和三环+芳:怪含量的方法。多环芳腔含量由双环芳短和三环+芳短含量加和求得，总芳短含量由单环芳腔、双环芳娃和三环+芳怪含量加和求得。本标准适用于测定含脂肪酸甲醋CFAME)体积分数小

5、于5%的柴油和馆程在150.C 400 .C的石油锚分中单环芳娃、双环芳怪和三环+芳短含量。在试样单环芳短含量(质量分数)为6%30%，双环芳娃含量(质量分数)为1%10%，三环+芳:怪含量(质量分数)为02%，多环芳腔含量(质量分数)为1%12% ，总芳;怪含量(质量分数)为7%42%的范围，进行了方法精密度确定。试样中含有硫、氮和氧的化合物可能对测定结果有影响。单烯;怪对测定结果元影响，但是共辄二烯;怪和共辄多烯炬，可能对测定结果有影响。注1:在本标准中，用%E 20.00 、告到罔15.0010.00 5.00 0.00 9.00 10.0011.0012.00 13.00 14.001

6、5.00 6.00 7.00 8.00 时间/min2.00 3.00 4.00 5.00 1.00 1 环己烧;2 十二烧基苯z3 邻二甲苯;4 六甲基苯F5茶;6 二苯并喽吩;7-9-甲基窟。图2系统校正标准溶液色谱图测量环己:皖、十二烧基苯、邻二甲苯、六甲基苯、茶、二苯并唾吩和9-甲基惠的保留时间。确保环己烧和邻二甲苯的分辨率在5.710之间(见11.2)。用113条所述的方法确定切割时间。8. 11 确保系统校正标准溶液SCS2(8.的样品均匀，向色谱进样系统注入10LSCS2标准溶液，使窟刚好在FAME的第一个峰前流出或者与其一起流出。确保屈的保留时间比9-甲基惠长。注2开始使用新的

7、色谱柱、色谱柱使用一段时间活性下降或者要分析含FAME的试样时，先用系统校正标准溶液SCS2检查色谱校的性能。8. 8 8. 10 8.9 9. 1 参照表l的浓度配制标准溶液A、B、C和D，称量标准物质，精确到0.0001g，并置于100mL容量瓶中，用正庚烧(5.2)稀释至刻度。注:如果容量瓶(如100mL容量瓶)密封较好，且在冷暗条件下保存(如冰箱中)，标准溶液可以使用六个月。操作条件稳定后(见8.的，进10L标准榕液A，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积(见图3)。表1标准溶渡的浓度校正9 标准物质邻二甲苯药菲g/100 mL g/100 mL g/100 mL A 4.0 2.0 0

8、.4 B 1. 0 1. 0 0.2 C 0.25 0.25 O. 05 D 0.05 0.02 0.01 9.2 5 GB/T 25963一2010Nd飞由.dy250.00 2 咀hH.由200.00 nu nu nu pb EME割3 sink q 0- II 6.00 8.00 10.00 12.00 时间/minL 100.00 50.00 0.00 20.00 18.00 16.00 14.00 4.00 2.00 1 邻二甲苯;2一一药;3菲。圄3标准溶液A色谱圄9.3 用标准溶液B、C、D重复9.2的步骤，如果标准溶液D中的菲面积太小不能准确测量，制备一个新的、含有较高浓度菲的

9、标准溶液D+(如0.02g/100 mL)。9.4 用各个芳腔标准物质(邻二甲苯、药、菲)的浓度(g/100mL)对峰面积作图。工作曲线应为直线，相关系数要大于0.999，截矩要小于土0.01g/100 mLo 注:可以用计算机或数据处理系统来制作工作曲线。试验步骤10.1 称量O.9 g1. 1 g(精确到0.001g)试样，置于10mL容量瓶中，用正庚烧(5.2)稀释至刻度。用力摇动使试样溶液混合均匀后，放置10min，如果有必要，过滤除去试样洛液中的颗粒物(6.3)。有些试样的芳短浓度超出工作曲线范围，要根据情况配制更浓(如2g/10 mL)或更稀(如0.5g/ 10 mL)的试样。注:

10、如果采用了与上述不同的稀释倍数，可能会使保留时间和算出的含量改变。10.2 当操作条件稳定(见8.4)且与制作工作曲线时的条件相同时(第9章)，向色谱进样系统注入10L试样溶液(10.1)，采集数据。10.3 正确区分单环芳短、双环芳怪和三环十芳怪:一一单环芳煌的保留时间在tb点和tc点之间(见11.3); 一一双环芳煌的保留时间在tc点和td点之间(见11.3); 一一三环+芳:怪的保留时间在td点和te点之间(见11.3)。10.4 从非芳短峰的开始处(图4中A，ta)到三环+芳短峰的刚结束处(图4中E，t.)作基线，在E处信号回到基线值(等于经过补偿基线漂移后A点处的值，8.5)。如果试

11、样溶液不含双环芳怪和(或)三环+芳炬，E点应该前移，只要信号回到基线值(等于经过补偿基线漂移后A点处的值，8.5)。10.5 从非芳;怪峰和单环芳炬峰的峰谷处(图4中B，tb)作基线的垂线(10.4)，如果有很多峰谷，选择离tb最近的那个(见11.3)。10.6 从单环芳短峰和双环芳短峰的峰谷处(图4中C，tc)作基线的垂线(10.4)，如果有很多峰谷，选择离tc最近的那个(见11.3)。10.7 从双环芳;臣峰和三环+芳腔峰的峰谷处(图4中D，td)作基线的垂线(10.的，如果有很多峰谷，选择离td最近的那个(见11.3)。10 GB/T 25963-2010 10.8 从B点到C点进行积分

12、，此为单环芳:怪。10.9 从C点到D点进行积分，此为双环芳炬。10. 10 从D点到E点进行积分，此为三环+芳怪。10. 11 如果色谱数据处理是自动进行的，要检查峰识别和峰面积积分是否正确。50.00 M gEO 3 M B C E 200.00 150.00 nu nu nu nu 咽AE倒黑0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16. (lO 18.00 20.00 时间/min1 单环芳经42一一双环芳;怪;3一一三环+芳短。图4柴油试样色谱圈11 计算11. 1 标准物质的保留时间从系统校正标准溶被SCS1(8.7)的色谱图上测得的保

13、留时间是:环己烧的保留时间(t), 5; 一一十二烧基苯的保留时间(t2)，问一一邻二甲苯的保留时间(t3), 5; 一一六甲基苯的保留时间(t4)，的一一茶的保留时间。5),$; 二苯并唾吩的保留时间。，S; 9-甲基惠的保留时间(t7), 50 11. 2 柱分辨率环己烧和邻二甲苯的分辨率R由式(1)计算:R= 2(t3 -t) -1. 699(Yl十川)( 1 ) 式中zt1一一-环己烧的保留时间，单位为秒(5); t3一一邻二甲苯的保留时间，单位为秒(s); Yl一一环己烧的半峰宽，单位为秒(5); Y3一一邻二甲苯的半峰宽，单位为秒(5); 2 平均峰宽系数1/2的倒数;1. 699

14、一一峰宽/半峰宽的系数。11. 3 切割时间切割时间由下述方法确定:7 GB/T 25963-2010 ta是基线上刚好在非芳:怪峰前的那一点;tb=O. 5(tl +t2); tc是t川td=t5+O. 4(t7-t5); 人是基线上所有三环+芳煌峰后的那一点。11. 4 各类芳短的含量单环芳娃、双环芳娃和三环+芳短含量(质量分数)C，用数据系统直接得到或者由式(2)计算:V一一lvi-仙一m一A一t、-lL-C . ( 2 ) 式中:A一一单环芳炬或双环芳短或三环+芳煌的峰面积;S 单环芳;怪或双环芳煌或三环十芳:怪的工作曲线的斜率(g/100mL对峰面积); I 单环芳短或双环芳:怪或三

15、环+芳煌的工作曲线的截矩;m一一试样量，单位为克(g)(10. 1) ; V一一试样溶攘的总体积，单位为毫升(mL)(10.1)。11.5 多环芳蛙和总芳娃的含量试样中多环芳腔含量由双环芳是含量和三环+芳怪含量加和求得(即DAH和T+AH之和);总芳炬含量由单环芳:臣、双环芳;臣和三环宇芳炬含量加和求得(即MAH，DAH和T+AH之和)，各类芳短含量均以%(质量分数)表示。12 结果表示报告单环芳腔、双环芳短、三环+芳娃、多环芳炬和总芳短含量，均以质量分数表示，精确到0.1%。13 精密度13. 1 总述本标准用单环芳短含量(质量分数)为6%30%，双环芳;怪含量(质量分数)为1%10%、三环

16、+芳经含量(质量分数)为02%、多环芳:怪含量(质量分数)为1%12%、总芳:怪含量(质量分数)为7%42%范围，含有FAME和不含FAME的柴油确定精密度。用下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。13.2 重复性同一操作者用同一仪器对同一试样重复测定的两个结果之差不应大于表2的值。13.3 再现性不同操作者在不同的实验室对同一试样各自测定，所得两个单一和独立结果之差不应大于表2的值。表2精密度芳短类型含量(质量分数)/%重复性(质量分数)/%再现性(质量分数)/%单环芳短6-30 0.032X-0.161 0.144X-0.344 双环芳:怪1-10 0.151X一0.036O.

17、363X - o. 087 三环+芳短。-2O. 092X + O. 098 O. 442X +0.471 多环芳怪1-12 0.074X十0.1860.185X十0.465总芳经7-42 0.040X一0.070O. 172X -1. 094 注:X为所比较的两个结果的平均值(质量分数)，%。8 14 试验报告试验报告至少包括以下内容:试样名称;-一一使用标准;一一试验结果(见第12章); 一一与规定步骤的偏离;一一试验日期。GB/T 25963-2010 9 GB/T 25963-2010 附录A(资料性附录)色谙柱选择和使用比较适用的色谱柱的柱长为150mm300 mm、内径为4mm5

18、mmo最好采用保护柱(如规格为4.6mmX30 mm，装有氨基键合的硅胶柱)，并定期更换。一些商品固定相由于批与批之间的差别，会使柱分辨率和对芳:怪的选择性有差异。因此建议实验室在购买色谱柱前要对每根色谱柱进行测试，确保满足分辨率和选择性的最低要求。新色谱柱里的流动相可能与本标准不同，因此应该用本标准中的流动相进行冲洗老化。推荐最少要在1mL/min的流速下冲洗2h，但是有时需要冲洗2d。也可以在低流速下(0.25mL/min)至少冲洗12h。在进行精密度测试时采用的色谱柱都能够在长时间内保持稳定，柱寿命可以达到2y甚至更长。但是，在缺乏相应的质控手段时，色谱柱性能的细小变化可能无法察觉。推荐

19、日常记录柱前压和标准物质的保留时间并用作系统和色谱柱性能的检测手段。建议参加实验室比对和(或)采用质量控制试样评价色谱柱性能。使用过的色谱柱，如果不能满足本标准要求，可以用极性溶剂(如二氧甲烧，1mL/min的流速下冲洗2h)反冲洗，然后像新色谱柱那样老化。在废弃旧色谱柱前，要仔细检查色谱系统的死体积和色谱柱以外的组件是否泄漏或堵塞，因为过滤器、过滤器板、注射器针头、管路、密封圈、进样阀的问题也会引起系统性能变差。10 2日|仍白山NFH函。华人民共和国家标准含脂肪酸甲醋中间锢分芳蛙含量的测定示差折光检测器高效遭相色谱法GB/T 25963-2010 国由l* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销争e印张1字数21千字2011年4月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年4月第一版18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价9号书号:155066 1-42086 GB/T 25963-2010 打印日期:2011年10月21日F002