GB T 3286.3-2012 石灰石及白云石化学分析方法.第3部分：氧化铝含量的测定.铬天青S分光光度法和络合滴定法.pdf

1、言ICS 73.080 D 52 和国国家标准11: /、中华人民GB/T 3286.3-2012 代替GB/T3286.3-1998 石灰石及白云石化学分析方法第3部分:氧化铝合量的测定结天青S分光光度?去和络合滴定法Methods for chemical analysis of Iimestone and dolomite一Part 3: The determination of aluminium oxide content-The chrome azurol S spectrophotometric method and the complexometric titration me

2、thod 、t2013-05-01实施2012-11-05发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会sf更是问中华人民共和国国家标准石灰石及白云石化学分析方法第3部分=氧化铝合量的测定错天青S分光光度法和结合滴定法GB/T 3286.3-2012 * 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(10004日网址总编室，(010)64275323发行中心沃010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销铸开本880X 1230 1/16 印张1字数25千字2

3、013年4月第一版2013年4月第一次印刷 书号，155066. 1-46517定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107 a G/T 3286. 3-2012 目。GB/T 3286(石灰石及白云石化学分析方法分为九个部分z第1部分z氧化钙和氧化镜含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法;一一第2部分z二氧化硅含量的测定硅铝蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法;一一第3部分z氧化铝含量的测定锦天青S分光光度法和络合滴定法z一一第4部分z氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法:一第5部分z氧化锺量的测定z第6部分z磷量的测定z

4、第7部分z硫量的测定F第8部分z灼烧减量的测定;一二第9部分=二氧化碳量的测定。本部分为GBjT3286的第3部分。本部分按照GBjT1. 1-2009给出的规则起草。本部分代替GBjT3286. 3-1998(石灰石、白云石化学分析方法氧化铝量的测定。本部分与GBjT3286.3-1998相比较，主要进行了如下修改z一一本部分标准名称改为石灰石及白云石化学分析方法第3部分z氧化铝含量的测定锚天青S分光光度法和络合滴定法); 一一一规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准p一一进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了允许差气一-更改了部分文字表达方式

5、。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会(SACjTC183)归口。本部分起草单位=武汉钢铁集团)公司、武汉科技大学、冶金工业信息标准研究院。本部分主要起草人:闻向东、陈士华、邵梅、张穗忠、周郑、曹宏燕、余卫华、徐建平、仇金辉、高建平。本部分所代替标准的历次版本发布情况为=一一-GBjT3286. 3-1988; 一-GBjT3286. 5-1982; 一GBjT3286. 6-19920 I 1 范围石灰石及白云石化学分析方法第3部分:氧化铝含量的测定错天青S分光光度法和络合滴定法GB/T 3286.3-2012 GB/T 3286的本部分规定了用铅天青S分光光度法和络

6、合滴定法测定氧化铝含量。本部分适用于石灰石、白云石中氧化铝含量的测定，也适用于冶金石灰中氧化铝含量的测定。锚天青S分光光度法，测定范围z氧化铝含量(质量分数)0.01% 0.75%;络合滴定法，测定范围z氧化铝含量(质量分数大于0.5%。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 2007.2 散装矿产品取样、制样通则手工制样方法GB/T 3286. 1 石灰石及白云石化学分析方法第1部分z氧化钙和氧化镜含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法GB/T 32

7、86.2石灰石及白云石化学分析方法第2部分E二氧化硅含量的测定硅铝蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法GB/T 3286.4石灰石及白云石化学分析方法第4部分z氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分z确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 错天青S分光光度法3. 1 原理试料用碳酸铀-珊酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试液，以铮-EDTA掩蔽铁、锺等离子，以六次甲基四股为缓冲溶液，在pH值为5.7时，铝

8、与锦天青S生成紫红色络合物，于分光光度计波长545 nm处测量吸光度。铁的干扰可加过氧化氢溶液消除。3.2 试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸铺水或其纯度相当的水。3.2. 1 混合熔剂z取两份元水碳酸铀与一份跚酸研磨，混句。3.2.2 盐酸0+5)。GB/T 3286.3-2012 3.2.3 盐酸0+14)0 3.2.4 铸-EDTA溶液z称取1.276 g氧化铮(含量不低于99.9%，称量前于800.C灼烧20min并于干燥器中冷却至室温)于250mL烧杯中，加100mL水，6mL盐酸。+1)，加热溶解，冷却至室温E另取5.58 g乙二股

9、四乙酸二铀于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水。十口，加热需解，冷却至室温。将两溶液均匀混合，用盐酸。十1)和氨水0+1)调节榕液pH值为56，移人1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，棍匀。3.2.5 六次甲基四胶溶液(250g/L) ，贮于塑料瓶中。3.2.6 氟化镀溶液(5g/L) ，贮于塑料瓶中。3.2.7 过氧化氢榕液(3%)。3.2.8 铭天青S溶液og/L) ，用乙醇(1十的配制，榕穰配制后使用时间不超过一周。3.2.9 氧化铝标准榕液/乞二-兰兰3.2.9. 1 称取0.1058 g金属铝(含毫不低于99.9%)于聚困毅军烯烧和时勺加50mL氢氧化铀溶液(200

10、g/L) ，低温加热溶公轨衍盘酸0+1)中和至呈酸性后再过、匈卢法如热至潜液清亮，冷却。，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00 mL意200:化铝标准榕液(3.2.9.1)于1000 mL容量瓶中，10以。十铝口化酸氧盐gb ua 飞ili -i / / / / / 3.5. 1 测定次数-: 对同一预干燥试样(3.4.3或3.4.4)，至少独立测定2次。-, 二、3.5.2 试料量称取0.50g试样，精确至0.0001 g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。3.5.3 空白试验随同试料做空白试验。3.5.4 试料分解和储备渡制备3.5.4. 1 将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂

11、。.2.1)的铀蜻捐中，混句，再覆盖1.0g混合熔剂(3.2.1)。将销增捐置于炉温低于300.C的高温炉中，盖上铀盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至GB/T 3286. 3-2012 950 oCl 000 C，熔融10min，取出，转动铀埔捐，冷却。3.5.4.2 用水冲洗铀蜻捐外壁，将铀蜻塌及铅盖置于300mL烧杯中，加75mL盐酸(3.2.2)，低温加热浸出熔块，用水洗出锦蜡揭及锦盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注=此溶液可作为测定二氧化硅、氧化钙、氧化镜、氧化铝和氧化铁量的储备液，可分别用于GB/T3286.1络合滴定法测定氧化钙量

12、和氧化侯蠢，GB/T3286.2硅锢蓝分光光度法测定二氧化硅量，GB/T3286. 3错天青S分光光度法测定氧化铝量，GB/T3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量。如同时测定试样中这些化学成分的含量，可只制备一份该试样的储备液，分取后按各分析方法测定。3.5.5 测定3.5.5.1 根据试样含氧化铝量，按表1分取两份储备液(3.5. 4. 2)于两个50mL容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。含o.25% 0.75%氧化铝试样，分取20.00mL储备液(3.5.4.2)于100mL容量瓶中，加10mL 盐酸(3.2.3)，用水稀释至刻度，混匀。然后再分取两份10.00mL试液于两个5

13、0mL容量瓶中。表1试液分取量和试剂用量氧化铝含量分取储备液量六次甲基四胶溶液量氧化铝标准溶液% mL mL 0.01 - 0.050 10.00 10 3.2.9.3 0. 050 - O. 25 5.00 5 3.2.9.2 0.25 - 0.75 20.00 X (10/100) 5 3.2.9.2 3.5.5.2 显色液z加5mL铮-EDTA溶液(3.2.的，混匀，放置3min，加2.0mL铅天青S溶液(3.2.的，按表1加入六次甲基四胶榕液(3.2.5)，以水稀释至刻度，轻轻混匀。放置20min。试样中有铁存在时，在加铮-EDTA溶液(3.2.的前加6滴过氧化氢溶液(3.2.7)。3

14、.5.5.3 参比液z操作同3.5.5.2，在加锚天青S溶液(3.2.8)之前加5滴氟化镀溶液(3.2.的。3.5.5.4 选择适当的吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度，在标准曲线上查得相应的氧化铝量。3.5.6 标准曲线的绘制根据试样含氧化铝量，按表1分取空白试验溶液数份于一组50mL容量瓶中作底液，分别加人1. 00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9. 3)或1.00 mL、2.00mL、4.00 mL、6.00mL、8.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9.刀，以下按3.5.5.2操作z另取一份空白试验溶液按3.5.

15、5.3操作制备参比液。选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.6 分新结果计算及其表示3.6. 1 分析结果的计算按式(1)计算氧化铝的质量分数:1 X 10-6 _ _ n / w(A1203) =一言7一X100% mX亏. ( 1 ) 3 GB/T 3286. 3-2012 式中zw(Ab 0 3) 氧化铝的质量分数zV 一一-储备液体积，单位为毫升(mL); V1 一一-分取试液相当于储备液的体积，单位为毫升(mL);m 一-从标准曲线上查得的氧化铝量，单位为微克(g); m 一-试料量，单位为克(g)。3.6.2

16、分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按酣录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当仕斩结果大于或等于0.16部仁将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时，将数值修约到三位小数.，.气、/二二/二之-=-毛3. 7精密度矿/子/还导精密度数据是在台on年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样迸报共同试验确定的。每个实验室对每俨水平揄氧化铝含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据接GB/T6379. 2 进行统计分析，统计结果表明氧化铝质

17、量分数与其重复性限r和再现性限忠间带在线性函数关系，画数关系式计算果觅在20精密度函数关系式见表8.1. i川; 拟制盹最;飞J氧化铝的厨量分数l对l氧化铝质量分数在表在重复性条件下，获得的两概率不大于5%。重复性限斗:二天?o.Oq U.GZ 0.04 0.05 间，重复性限r、再现析结果差值的绝对植不大字再现锢限Ri 耐性内插法求得。限T，出现大于重复性限r的在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.2。4 结合滴定法4. 1 原理试料用碳酸铀-跚酸泪合

18、熔剂熔融，盐酸浸取。用六次甲基四胶分离，使铝、铁成氢氧化物沉淀析出与钙、镜等分离。沉淀用盐酸溶解，加入过量的乙二腊四乙酸(EDTA)络合铝和其他元素离子，以二甲酣橙为指示剂，用钵标准滴定溶液滴定过量的EDTA，再用氟化铀置换出与铝络合的EDTA，以辞标准滴定溶液滴定。铁干扰铝的滴定，加入苯瓷乙酸消除其影响。4 4.2 试剂4.2. 1 混合熔剂z取两份元水碳酸铀与一份跚酸研磨，混匀。4.2.2 氟化铀。4.2.3 苯起乙酸。4.2.4 盐酸。十1)。4.2.5 盐酸0+2)。4.2.6 盐酸(2十98)。4.2.7 4.2.8 4.4. 1按GB川007.2制必祀r乒4.4.2 试样应加工至粒

19、度小于0.125mmo GB/Y 3286.3-2012 4.4.3 石灰石、白云石试样分析前在105C1l0 C干燥2h.置于干燥器中冷却至室温。4.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行于燥。4.5 分析步骤4.5. 1 测定次鼓对同一试样(4.4.3或4.4.的，至少独立测定2次。4.5.2 试料量根据试样中氧化铝含量按表3称取试样，精确至0.0001 g。对冶金石灰试样，应快速称取试样。GB/T 3286.3-2012 表3称样量及试剂用量氧化铝含量试料量混合熔剂量% g E o. 5 1. 00 1. 00 6

20、1. 002. 00 0.50 6 2.0 0.25 3 4.5.3 空白试验随同试料做空白试验。4.5.4 测定4.5.4. 1 将试料(4.5.2)置于铝增塌中，按表3加人混合熔剂(4.2. 1)，混匀，再覆盖1g混合熔剂(4.2.1)。将钳增捐置于炉温低于300t的高温炉内，盖上铅盖留一间隙)，将温度逐渐升至950.C 1 000 .C，在此温度熔融10min，取出，转动铀增塌，冷却。4.5.4.2 将铅增捐及铀盖置于300mL烧杯中，加40mL盐酸(4.2.的，微热浸出熔块，取出钳增塌及铅盖，用热水冲洗干净。加热溶解熔块，煮沸至试液清亮，冷却。如试料中所含三氧化二铁量不足3mg时，试液

21、中加3mL铁溶液(4.2.10)。4.5.4.3 加水稀释试液至约150mL，加1滴-2滴甲基橙溶液(4.2.14)，加5mL六次甲基四肢溶液(4.2.9)，用氨水(4.2.7)中和至溶液呈黄色，滴加盐酸(4.2.4)至溶液呈红色并过量3滴4滴。在不断搅拌下加入20mL六次甲基四股溶液(4.2.的，加热煮沸1min2min，取下，冷却。待沉淀下沉后趁热用快速定量滤纸过滤，用热氯化镀洗液(4.2.11)洗涤烧杯和沉淀各2次3次。4.5.4.4 将滤纸展开贴于原烧杯壁上，用热水将沉淀洗人烧杯，用30mL热盐酸(4.2.5)分次溶解滤纸上残留的沉淀，以热盐酸(4.2.6)洗净滤纸。加热将沉淀溶解完全

22、，将试液移人500mL锥形瓶中，此时试液的体积控制在120mL左右。4.5.4.5 加入E町A溶液(4.2.13)，其量应足以使溶液中铁、铝等离子完全络合并过量3mL5 mL，混匀。如试液中含0.1mg5 mg二氧化铁时，在加囚TIA溶液后，加0.6g苯瓷乙酸(4.2.3)，温热榕解。4.5.4.6 加1滴甲基橙溶液(4.2.14)，加氨水(4.2.7)中和大部分酸后滴加氨水(4.2.8)至潜液刚呈黄色，加10mL乙酸-乙酸镀缓冲溶液(4.2.12)，加热煮沸2min3min，取下，流水冷却至室温。加4滴5滴二甲酣橙溶液(4.2.15) ，用铸标准滴定榕液(4.2.16)滴定至试液由黄色变为微

23、红色为第一终点。如试液中加有苯短乙酸时需滴定至稳定的微红色。4.5.4.7 加人约0.8g氟化铀(4.2.2)，补加5mL乙酸-乙酸镜缓冲溶液(4.2.12)，混匀，煮沸2min 3 min，取下，流水冷却至室温。补加2滴3滴二甲酣橙溶液(4.2.15)，用钵标准滴定溶液(4.2.16)滴定至与第一终点颜色一致的微红色。记录第二次滴定所消耗钵标准滴定溶液(4.2.16)的体积。4.6 分析结果计算及其表示4.6. 1 分析结果的计算按式(2)计算氧化铝的质量分数zc X (VJ - Vo) X 50. 98 (A1203) =L ,. J ，:.o: V. JU X 100% . .( 2 )

24、 -. m X 1 000 6 GB/T 3286.3-2012 式中=(A12 03) 氧化铝的质量分数zV1 一一滴定试料榕液消耗铸标准滴定搭液的体积，单位为毫升(mL);V。一一滴定空白试验溶液消耗铸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); C m 50.98 一一铸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); 试料量，单位为克(g); 一Al203的摩尔质量，单位为克每摩尔也/mol)。4.00 表4氧化锦的精密度/ / 重复性限r。.白宫0.03 0.04 0.07 tt. mt - / 0.13 O. 18 R 氧化铝质量分数在表4给出的数值之间，重复性限r、再现性限R可采用线性

25、内插法求得。在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限T，出现大于重复性限r的概率不大于5%。在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表B.4。5 试验报告试验报告应包括下列内容za) 识别样品、实验室和分析日期等资料E7 GB/T 3286.3-2012 b) 引用标准50 遵守本标准规定的程度zd) 分析结果及其表示ze) 测定中观察到的异常现象zf) 本标准未规定的操作或任何可能影响结果的操作。. 8 附录A(规范性附录)试样分析结果

26、接受程序流程圄试样分析结果接受程序流程图如图A.l所示。从独立结果开始 J-. =中位值【判t.)l2，巧.Y4) GB/T 3286.3-2012 Yl+ Y2 =一亏一一3-y + h-3 + AE Y- Y1 +Y2 +Y3 +Y4 = 4 圄A.1试样分析结果接受程序流程固9 GB/T 3286. 3-2012 附录B(资料性附录)精密度试验函数关系式及原始数据B. 1 分光光度法测定氧化铝精密度试验函数关系式及原始数据精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T

27、6379.2 进行统计分析，所确定的精密度函数关系式见表B.1。表B.1分光光度法测定氧化铝精密度函数关系式重复性限r再现性限Rr=O.OOO 968 9+0.065 42m R=O. 002221十0.1129m式中:m是两个分析结果的平均值(质量分数测量的原始数据见表B.20表B.2分光光度法测定氧化铝精密度试验原始数据氧化铝的含量质量分数)/%实验室1 2 3 4 5 0.043 2 0.0842 0.179 0.334 0.642 1 0.043 6 0.0846 0.184 0.346 0.638 0.0440 0.0850 0.170 0.352 0.648 0.0400 0.08

28、4 7 0.192 0.357 0.608 2 0.0400 0.086 8 O. 186 0.352 0.607 0.041 0 0.082 7 O. 183 0.354 0.603 0.0404 0.087 1 O. 181 0.383 0.640 3 0.0398 0.086 1 0.202 0.376 0.637 0.0388 0.0809 0.174 0.354 0.610 0.0440 0.0840 0.203 0.348 0.616 4 0.0421 0.082 5 0.188 0.348 0.621 0.043 9 0.081 6 0.195 0.356 0.610 0.038

29、0 0.083 1 0.155 0.320 0.617 5 0.0360 0.0824 0.169 0.349 0.631 0.041 0 0.084 5 0.164 0.345 0.625 10 r . 4 冉h h 如. GB/T 3286.3-2012 表B.2(续)氧化铝的含量质量分数)/%实验室1 2 3 4 5 0.038 1 0.0841 0.177 0.348 0.629 6 0.0378 0.0850 o. 180 0.353 0.630 0.039 0 0.0866 0.184 0.358 0.623 0.0444 0.079 7 0.184 0.381 0.605 7 0

30、.0439 0.0842 O. 181 0.369 0.606 0.0447 0.0862 0.190 0.382 0.604 0.045 1 0.082 5 0.198 0.357 0.586 8 0.044 6 0.0853 0.201 0.366 0.591 0.042 6 0.0862 0.203 0.371 0.580 B.2 结合滴定法测定氧化铝精密度试验函数关系式及原始数据精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化铝含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的氧化铝含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析，所确定的精密度

31、函数关系式见表B.3。表B.3络合滴定法测定氧化铝精密度函数关系式氧化铝的质量分数重复性限r再现性限R0.5% 19r= -1. 583 4十O.80361gmR=O. 007 098+0.041 20m 式中:m是两个分析结果的平均值(质量分数测量的原始数据见表B.4o表B.4结合滴定法测定氧化铝精密度试验原始数据氧化铝含量质量分数)/%实验室1 2 3 4 5 0.482 O. 722 0.942 1. 942 3.942 1 0.485 O. 738 0.968 1. 942 3.942 0.482 0.740 0.942 1. 952 3.958 0.461 O. 724 0.934

32、1. 881 3.873 2 0.459 O. 739 0.927 1. 926 3.870 0.466 O. 726 0.938 1. 931 3.912 ，、-M NFON|的.SNmH阁。GB/T 3286.3-2012 表B.4(续氧化铝合量(质量分数)/Yo实验室1 2 3 4 5 0.459 0.747 0.925 1. 907 3.976 3 0.446 0.754 0.912 1. 871 3.874 0.464 o. 734 0.943 1. 947 3.946 0.464 0.737 0.915 1. 912 3.899 4 0.469 0.736 0.915 1. 922

33、 3.909 0.471 0.739 0.918 1. 922 3.909 0.479 0.744 0.918 1. 927 3. 793 5 0.510 0.760 0.938 1. 907 3.824 0.469 o. 739 0.930 1. 927 3.854 0.462 o. 706 0.930 1. 944 3.935 6 0.469 0.709 0.927 1. 936 3.942 0.459 0.711 0.931 1. 941 3.938 0.462 O. 729 0.927 1. 843 3.857 7 0.459 0.735 0.930 1. 849 3.889 0.457 0.735 0.924 1. 838 3.857 0.462 O. 729 0.927 1. 843 3.857 8 0.459 0.735 0.930 1. 849 3.889 0.457 0.735 0.924 1. 838 3.857 . 4 唱侵权必究句Ea- ra phuw aa-咱-AE- ao au nu E-WE Ed 嘈-AE. . 号一价书一定* 版权专有18.00元GB/T 3286.3-2012 打印日期:2013年5月7日F002A