GB T 4103.1-2012 铅及铅合金化学分析方法 第1部分：锡量的测定.pdf

1、ICS 77. 120.60 H 13 道B和国国家标准11: -、中华人民GB/T 4103.1-2012 代替GB/T4103. 1-2000 铅及铅合金化学分析方法第1部分:锡量的测定Methods for chemical analysis of lead and lead alloys一Part 1 : Determination of tin content 2012-12-31发布2013-10-01实施。俑t3苟弘FJr:沪、飞/;阳也姐:T11fib吧/中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 4103.1-2012 前言GB/T 4103(

2、铅及铅合金化学分析方法共分16部分:一一第1部分z锡量的测定;一第2部分=锦量的测定z-二第3部分=铜量的测定z第4部分z铁量的测定;一第5部分z钻量的测定;一一第6部分z呻量的测定;一一第7部分z晒量的测定z第8部分z暗量的测定z第9部分z钙量的测定;-一一第10部分z银量的测定E第11部分=钵量的测定:一一第12部分z铠量的测定;第13部分z铝量的测定;一二第14部分z锚量的测定火焰原子吸收光谱法z第15部分:镰量的测定火焰原子吸收光谱法z第16部分z铜、银、锡、碑、锦、锡、辞量的测定光电直读发射光谱法。本部分为GB/T4103的第1部分。本部分代替GB/T4103. 1-2000(铅及铅

3、合金化学分析方法锡量的测定)，与GB/T4103. 1-2000相比，主要变化如下z取消了邻苯二酣紫分光光度法，新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法、苯药酣分光光度法;二一测定范围为z氢化物发生-原子荧光光谱法O.000 2%0. 002%，苯药酣分光光度法0.002%0.50%; 方法三补充了铅合金中wSnl%时样品处理方法。本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。本部分负责起草单位z株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白银有色西北铜加工有限公司。本部分方法一起草单位z北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、河池市南方有色冶炼有限公司。

4、本部分方法二起草单位z陕西东岭冶炼有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、河南豫光金铅股份有限公司。本部分方法三起草单位z株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、湖南有色金属研究院、河南豫光金铅股份有限公司。本部分方法一主要起草人=汤淑芳、于力、刘春峰、宋丹青、曾凌云、蒙英宁、罩玉密。本部分方法二主要起草人z李雪、周伟、闰惠、夏兵伟、陈海燕、邓志辉、杨林娟、周君玲。本部分方法三主要起草人z张毅、向德磊、郭军、刘春峰、汤淑芳、曹小玲、庞文林、杨林娟、李改燕。本部分所代替标准历次版本发布情况为zGB/T 4103. 1-2000; I GB/T 4103.1-2012 E

5、 GB/T 472. 6-1984; GB/T 4103.1-1983; GB/T 4103. 2-1983. 1 范围铅及铅合金化学分析方法第1部分:锡量的测定GB/T 4103的本部分规定了铅及铅合金中锡含量的测定方法。本部分适用于铅及铅合金中锡含量的测定。2 规范性引用文件GB/T 4103.1-2012 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注目期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶。SO1042)

6、 GB/T 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(ISO648) GB/T 12809 实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T 12810 实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则3. 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂E所用水为蒸锢水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。3.2 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、GB/T 12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。4 方法一氢化物发生-原子荧光光谱法4.

7、 1 测定范围本方法适用于铅镜、再生铅链和电解沉积用铅阳极板纯铅部分)中的锡量测定，测定范围为O. 000 2%0. 005 0% (质量分数)。4.2 原理试料经稀硝酸溶解，铅以硫酸铅沉淀形式与锡分离。在硫酸。+99)介质中，锡被跚氢化何还原成锡的氢化物，用氧气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量锡的荧光强度。4.3 试剂4.3. 1 氢氧化锅，优级纯。4.3.2 硝酸(pl.42 g/mL) ，优级纯。4.3.3 硫酸(pl.84 g/mL) ，优级纯。1 GB/T 4103.1-2012 4.3.4 硝酸0+3)。4.3.5 硫酸。+口。4.3.6 氢氧化铀溶液(50g/L)。4

8、.3.7 酣歌溶液(5g/L)。4.3.8 载流z硫酸0+99)。4.3.9 硫腮-抗坏血酸混合溶液z称取5g硫腮、5g抗坏血酸，用水榕解后，稀释至100mL，混句。用时现配。4.3. 10 跚氢化饵溶液05g/L):称取7.5g跚氢化饵，溶于500mL氢氧化饵溶液(5.0g/L)中，混匀。用时现配。4.3. 11 锡标准贮存榕液=称取O.100 g金属锡(WSn二三99.99%)，加入100mL硫酸(4.3.5)，低温加热溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，以水定容至刻度，混匀。此溶液1mL含100g锡。4.3. 12 锡标准溶液z移取1.00 mL锦标准贮存溶液(4.3.11)于ZDOm

9、L容量瓶中，加人4.0mL硫酸(4.3.日，稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.5g锡。4.3. 13 氧气(Ar;?;99.99 %)。4.4 仪器4.4. 1 分析天平:可精确至Q.1mg。4.4.2 原子荧光光谱仪，附锡高性能空心阴极灯。4.5 试样4.5. 1 试样要求铅及铅含金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3ru.m的样屑。4.5.2 试料根据锡含量，按表1称取试样，精确至0.0001 go 表1称样量、定窑体积和试剂加入量锡的质量分数称样量定容体积硫酸(4.3.5)加入体积加入硫跟-抗坏血酸混合溶液体积% g mL mL mL O. 000 20. 0

10、01 0 0.20 100 2.0 5 0. 001 OO. 005 0 0.10 200 4.0 10 4.6 分析步骤曹告E应按照原子荧光光谱仪器使用规程点燃和熄灭原子化器，以避免可能的危险。4.6. 1 测定次鼓独立地进行两次测定，取其平均值。4.6.2 空白试验随同试料做空白试验。2 GB/T 4103.1-2012 4.6.3 标准溶液的制备移取omL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液(4.3.12)于一组100mL容量瓶中，以酣酥榕液(4.3.7)为指示剂，用氢氧化铀溶液(4.3.6)调至榕液恰变红色，加入2.00 mL

11、硫酸(4.3.日，5mL硫腮-抗坏血酸溶液(4.3.9)，用水稀释至刻度，混匀。配制浓度为ong/mL、2.50 ng/mL、5.0ng/mL, 10. 0 ng/mL、15.0ng/mL、20.0ng/mL、25.0ng/mL。用时现配。4.6.4 试样溶班的制备将试料(4.5.2)置于100mL烧杯中，加入10mL硝酸(4.3.的，盖上表面皿，低温加热使试样溶解完全，加入4mL硫酸(4.3.日，加热冒烟至湿盐状，冷却至室温，用约10mL水洗涤杯壁及表面皿，煮沸，冷却后移人相应体积的容量瓶，以酷歌溶液(4.3.7)为指示剂，用氢氧化铀溶液(4.3.6)调至潜液恰变红色，准确加入相应体积的硫酸

12、(4.3.日，摇匀后再加入相应体积的硫腮-抗坏血酸混合溶液(4.3.的，以水稀释至刻度，t昆匀。4.6.5 测定4.6.5. 1 摄述仪器应配有由厂家推荐的锡高性能空心阴极灯，以跚氢化押为还原剂、硫酸为载疏、氧气为屏蔽气和载气测量锡的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时，工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、重新校准)和锡量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。4.6.5.2 工作曲线的绘制按仪器的操作条件，以跚氢化饵溶液(4.3.10)为还原剂、硫酸(4.3.8)为载流、氧气为屏蔽气和载气测量系列标准溶液中锡的荧光强度，减去系列标准溶液中零浓度溶液的荧光强度，以锡的质量浓度为横坐

13、标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。4.6.5.3 试液的测定按仪器的操作条件，在与标准溶液测定相同条件下测量试样潜液的荧光强度，减去随同试样的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的锡的质量浓度。4. 7 分析结果计算锡的含量以锡的质量分数WSn计，数值以%表示，按式(1)计算zW =e. VX 104 tn- - Sn m 式中zp一自工作曲线上查得锡的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); V一一试液体积，单位为毫升(mL);m-一试样质量，单位为克(g)。所得结果表示至小数点后四位。4.8 精密度4.8. 1 重复性.( 1 ) 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表

14、2给出的平均值范围内，这两个测试结果GB/T 4103.1-2012 的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2采用线性内插法求得。表2重复性限锡的质量分数/%重复性限(r)/%0.0002 0.001 1 0.0050 0.0001 0.000 3 0.0005 注2重复性限(均为2.8SS，为重复性标准偏差。4.8.2 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)超过再现性跟(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表3采用线性内插法求得。表3再现性限%一%J/一/M缸-Z

15、J分-优旭一脚的一班锡一再0.000 2 O. 001 1 0.005 0 0.000 1 0.000 4 0.0006 注2再现性限(R)为2.8SR ，SR为再现性标准偏差，5方法二苯苟酣分光光度法5. 1 测定范围本方法适用于铅合金中的锡量测定，测定范围为O.002 O%O. 50%(质量分数5.2 原理试料用混合磁潜解，铅以硫磁铅沉淀形式分离。在0.5mol/L硫酸介质中，锡(贝)与苯药嗣-澳化十六烧基三甲胶生成有色络合物，于分光光度计波长510nm处测量其吸光度。在显色溶液中，加入洒石酸、高锺酸饵、抗坏血酸及硫腺可消除银/l于5011.g锦和小于80g铝的干扰z在显色溶液中，当锦量大

16、于50阅、梧量大于80同时，于稀硫酸、酒石酸、硫氨酸接介质中，用乙酸乙醋萃取锡的硫氨酸络合物，使锡与锦和铝分离，用硫酸和硝酸破坏有机相，再进行测定。5.3 试剂5.3. 1 硝酸(p1.42 g/ mL) ，优级纯。5.3.2 硫酸(p1.84 g/ mL) ，优级纯。5.3.3 乙酸乙醋。5.3.4 硫酸(1+口。5.3.5硫酸(5+13)。5.3.6 混合酸:100g酒石酸溶于1L硝酸。+3)中。5.3.7 酒石酸溶液(100g/L)。5.3.8 对硝基酣溶液。g/L)。5.3.9 氢氧化铀禧液(100g/L)。5.3. 10 抗坏血酸榕液(20g/L):2 g抗坏血酸溶于100mL水中，

17、加入5滴硫酸(5.3.日，混句，用时 现配。5.3. 11 高钮踵饵溶液(10g/L)。5.3. 12 硫氨酸镀溶液(500g/L)。5.3. 13 硫腮溶液(20g/L)。GB/T 4103.1-2012 5.3. 14 苯药酣蓓液(0.3g/L):称取0.06g苯药酣溶于195mL乙薛中，加入5mL硫酸(5.3.日，混匀，贮存于棕色瓶中。5.3.15 澳化十六皖基三甲胶榕液(10g/L):称取1.0g漠化十六烧基三甲胶蓓于100mL乙醇中。5.3. 16 锡标准贮存溶液z称取0.1000 g金属锡(wSn;:99.99%)于200mL烧杯中，加10mL硫酸(5.3.2)加热至完全溶解，取下

18、冷却。用硫酸(5.3.5)移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含锡0.1mgo 5.3. 17 锡标准溶液z移取25.mL锡标准贮存溶液(5.3.16)-=r 500 mL容量瓶中，用硫酸(5.3.5)稀释至刻度，混匀。此榕液1mL含锡5阅。5.4 仪器5.4. 1 分析天平:可精确至0.1mg。5.4.2 分光光度计也5.5 试样5.5.1 试样要求铅及铅合金的取样应按照己颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。5.5.2 试料根据锡含量，按表4称取试样，精确毫0.0001 g。表4称样量及定容体积锡的质量分数/%试料/g试液总体积/mL分取试液体积/

19、mL0.002 0-0. 008 0 2.00 100 15.00 0.008-0.025 2.00 200 10.00 0.025-0.10 1. 00 2S 5.00 0.10-0.50 0.50 500 5.00 5.6 分新步骤5.6. 1 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。5.6.2 空白试验随同试料做空白试验。5.6.3 标准溶液的制备5.6.3.1 显色溶波中锦量4. 08. 0 0.50 8.015.5 0.30 6.6 分析步骤6.6. 1 测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。6.6.2 空白试验随同试料做空白试验。6.6.3 测定6.6.3. 1 试料溶解和样晶处

20、理6.6.3. 1. 1 样品中的wSbl%时z将试料(6.5.2)置于500mL锥形瓶中，加人20mL硫酸(6.3.的，加热溶解至冒烟，取下，冷却。小心加入100mL水、80mL盐酸(6.3.的。6.6.3. 1.2 样品中的WSb注1%时z将试料(6.5.2)置于300mL烧杯中，加入20mL硫酸(6.3.3)，加热溶解至冒烟，取下，冷却。小心加入100mL水、80mL盐酸(6.3.的。加入2g还原铁粉(6.3.口，常温下榕解，反应平静后，再加入1g铁粉(6.3.1)，反应5min，用垫脱脂棉的漏斗过滤于500mL锥形瓶中。用盐酸(6.3.5)洗烧杯、漏斗各3次5次。6.6.3.2 试液还

21、原和滴定6.6.3.2. 1 试液还原在试液中，加入2g细碎的铝片(6.3.2)，待剧烈反应平静后，盖上盛有碳酸氢铀饱和榕液的盖氏漏GB/T 4103.1-2012 斗，加热煮沸数分钟，待铝片溶解完全后，取下，流水冷却至室温，在冷却过程中随时补充碳酸氢铀饱和溶液，以隔绝空气。6.6.3.2.2 试液滴定取下盖氏漏斗，向锥形瓶中迅速加入5mL淀粉榕液(6.3.的，立即用腆酸锦标准滴定溶液(6.3.8)滴定溶液恰呈浅蓝色为终点。6.7 分析结果计算锡的含量以锡的质量分数四&计，数值以%表示，按式(4)计算z式中zc (V3 - Vz) X 356.1 唱W = sn1000 mo ，、VVc 一一

22、碗酸锦标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V3 一一一滴定时，滴定试液所消耗磺酸锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);.( 4 ) Vz 一一滴定时，滴定空白试液所消耗棋酸饵标准滴定需液的体积，单位为毫升(mL);m。一一试料的质量，单位为克(g);356. 1一一与1mol腆酸饵标准滴定溶液相当的锡的质量，单位为克每摩尔(g/moD。所得结果表示至小数点后两位。6.8 精密度6.8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表10采

23、用线性内插法求得。锡的质量分数/%r/% 0.60 0.03 表10重复性限1. 19 4.92 0.07 0.15 注z重复性限(r)为2.8SS，为重复性标准差.6.8.2 再现性9.94 15.41 0.20 0.25 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限剧，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表11采用线性内插法求得。锡的质量分数/%R/% 0.60 0.05 表门再现性限1. 19 4.92 0.11 0.20 注z再现性限(R)为2.8岛，SR为再现性标准差.7 试验报告一一试样z10 9.94

24、 15.41 0.25 0.30 一-使用的标准(包括发布或出版年号); 一一一分析结果及其表示;二-与基本分析步骤的差异z一一测定中观察到的异常现象:试验日期。GB/T 4103.1-2012 NFal-mOZH阁。国华人民共和国家标准铅及铅合金化学分新方法第1部分z锡量的测定GB/T 4103. 1-2012 巾 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三星河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张1字数24千字2013年5月第一版2013年5月第一次印刷* 书号:155066.1-47041定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)685101074103.1-2012 打印H期:2013年6月9f:JF002A