GB T 4699.2-2008 铬铁和硅铬合金.铬含量的测定.过硫酸铵氧化滴定法和电位滴定法.pdf

1、ICS 77. 100 H 11 GE 中华人标准家国国不H11: ./、民GB/T 4699.2-2008 代替GB/T4699. 2- 1984 ,GB/T 5687. 1- 1985 ,GB/T 10323- 1988 错铁和硅铝合金错含量的测定过硫酸银氧化滴定法和电位滴定法Ferrochromium and ferrosilicochromium一Determination of chromium content一The ammonium persulfate oxidation titrimetric method and potentiometric titration metho

2、d 2008-05-13发布2008-11-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布G/T 4699.2-2008 刚昌本部分是对GB/T5687.1-1985(锚铁化学分析方法过硫酸镀容量法测定铅量、GB/T10323-1988(铅铁、硅铝合金化学分析方法电位滴定法测定错量和GB/T4699.2-1984(硅铝合金化学分析方法碱熔-过硫酸锻氧化容量法测定铅量的整合修订。本部分代替GB/T5687. 1一1985、GB/T10323-1988和GB/T4699. 2- 1984 . 本部分与GB/T5687.1一1985、GB/T10323-1988和GB/T

3、4699.2-1984比较，主要变化如下:一一方法适用范围扩展到锚铁和硅锚合金;一一测定范围调整为25.00% 80. 00%; 一一过氧化铀的用量由7gll g调整为8g; 硫酸。+1)的用量由40mL60 mL调整为50mL。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位:五矿(湖南铁合金有限责任公司。本部分主要起草人:黄燕、杨茂、王慧、陈浪、罗建伟。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一-GB/T4699. 2-1984; GB/T 5687. 1- 1985; 一一-GB/T10323- 1988. I 错铁和硅铝合金铭含量的测定过硫酸镀氧化滴定法和

4、电位滴定法GB/T 4699.2-2008 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本部分规定了过硫酸镀氧化滴定法和电位滴定法测定铅铁与硅铝合金中的错含量。本部分适用于铅铁与硅铝合金中铅含量的测定。测定范围(质量分数):25. 00%80. 00% 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过在本部分中的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的寻|用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本

5、。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 4010 铁合金化学分析用试料的采取和制备3 方法一:过硫酸按氧化滴定法3. 1 原理试料用酸分解或碱熔(酸难溶试料)后，用过硫酸镀氧化锚，以盐酸和硫酸锺分解高锺酸后，用硫酸亚铁锁标准滴定溶液还原锚，用高锤酸押标准滴定溶液进行逆滴定。3.2 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸锢水或与其纯度相当的水。3.2. 1 过氧化铀:分析纯。3.2.2 无水碳酸销，固体。3.2.3 过硫酸镜，固体。3.2.4 硝酸，p1. 42 g/mL。3.2.5 氢氟酸，p1. 14 g/mL。3.2.6 硫酸，p1. 84 g/m

6、L。3.2.7 磷酸，p1. 70 g/mL。3.2.8 硫酸，1十1。3.2.9 硫酸，1+4。3.2.10 盐酸，1+3。3.2. 11 高锺酸饵溶液，3g/L。3.2. 12 硝酸银溶液，5g/L。3.2.13 硫酸锺溶液，100g/Lo 3.2.14 过硫酸镀溶液，200g/Lo用时配制。3.2.15 二苯胶磺酸铀溶液，1g/L。3.2.16 高健酸饵标准滴定溶液，0.10mol/Lo 3.2.16.1 配制:称取3.3g高锺酸饵，加入盛有1050 mL水的烧瓶中，加热至微沸，保持1h2 h，放置于暗处过夜，用玻璃过滤器过滤上部澄清的液体，移入用蒸汽洗涤过30min的棕色瓶中，混匀并储

7、于暗处。GB/T 4699.2-2008 3.2.16.2 标定:称取2.0000g经1500C200oC干燥过1h1.5h的草酸铀基准试剂，加水溶解后移入250mL容量瓶中稀释至250mL，混匀。移取25.00 mL此溶液，加入200mL水、10mL硫酸(3.2.的，使溶液温度达到250C300C，边缓慢搅动边用高健酸饵标准滴定溶液(3.2.16)滴定至微红色，静置至红色消失，加热至500C60oC，继续用高锚酸饵标准滴定溶液缓慢滴定到微红色，保持30s 不褪色为终点(在滴加至终点前O.5 mLl mL时应逐滴加入，待前一滴褪色后再加入下一滴)。另外，于200mL 水中慢慢加入10mL硫酸(

8、3.2.的，加热至550C600C，做空白试验来进行校正。按式(1)计算高健酸饵标准滴定溶液的浓度:0.067 01-1. 00 m 、J-A f飞. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 式中:C)一一标定后高锺m一一称取草酸当的草酸铀的量，3.2.17.1 配制:(SO)2 .6H20, 3.2.17.2 标定:(3.2. 7) ，用高锺按式(2)计算式中:C2一一硫酸亚.Cl-一标定后的V3一一滴定时所可验实的常通用使中器析仪分内4JU3.4 取制样3.4. 1 中碳、高碳错铁、硅铅合金试料应通过0.125mm筛孔

9、。3.4.2 微碳、低碳、中碳铅铁试料(钻样应通过1.68 mm筛孔。3.5 分析步骤3.5. 1 试料量称取0.500g试料，准确至0.0001 g 3.5. 2 测定3.5.2. 1 试料溶液的制备3. 5. 2. 1. 1 用酸溶解微碳、低碳、中碳锚铁。将试料(3.5.1)置于300mL烧杯中，加入20mL磷酸(3. 2. 7) ，盖上表面皿，加热至试料完全溶解并微冒白烟时取下，稍冷(溶液仍保持流动性时)，立即加入GB/T 4699.2-2008 20 mL硫酸(3.2.9)、5mL硝酸(3.2.4)，煮沸约1min，赶去氮的氧化物。冷却后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

10、移取50.00mL溶液移入500mL烧杯中，加入20mL硫酸(3.2.6)，用温水稀释至约200mL。3.5.2. 1. 2 用酸溶解硅锚合金。将试料(3.5.1)置于铀皿1中，加入10mL15 mL氢氟酸(3.2.5)，逐滴加入15mL硝酸(3.2.的，加热至试料完全分解。加入20mL硫酸(3.2.8)和5mL磷酸(3.2.7)，加热至硫酸烟出现，冷却。用水洗涤皿壁再加热至硫酸烟出现，冷却，用40mL60 mL热水溶解盐类，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取50.0omL溶液移入500mL烧杯中，加入20mL硫酸(3.2.6)，用温水稀释至约200mL 3.5.2. 1. 3

11、 试料的碱熔融法。碳酸铀(3.2. 2) ，充分搅匀，解)，加入5m2 min3 min, 煮沸至高健酸用硫酸亚式中:V2一一-滴定时所消k一一高锚酸饵标准、m一一试料量，g;姐T一一1.00 mL硫酸亚铁镀标准滴定溶液(3.2.17)相当的锚的量，g/mol;r一一试液分取比。3. 7 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1铭含量质量分数)允许 25. 0050. 00 0. 40 二注50.000.50(酸溶0.60(碱溶)差mL过硫酸镀溶液百剩的过硫酸镀分后，继续煮沸约250 mL。也omL，加入2滴色为终点。% 3 GB/T 4699.2-2008 4 方法二:电位

12、滴定法4. 1 原理试料用酸分解或碱熔(酸难溶试料)后，以银离子为催化剂，用过硫酸接氧化锡，加人盐酸分解高锤酸后，用硫酸亚铁镀标准滴定溶液电位滴定测得锚和饥的合量;用高健酸饵再氧化钮，以亚硝酸盐破坏过量的高健酸盐，再以尿素破坏过量的亚硝酸盐，然后用硫酸亚铁镀标准滴定溶液电位滴定测得饥量，根据差数计算铅量。4.2 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馆水或与其纯度相当的水。4.2.1 过氧化铀:分析纯。4. 2.2 元水碳酸铀，固体。4. 2.3 过硫酸镑，固体。4.2.4 尿素，固体。4.2.5 磷酸，p1. 70 g/mL。4.2.6 硝酸，1.42 g/mL。4.2

13、.7 氢氟酸，1.14 g/mL。4.2.8 硫酸，1+1。4. 2.9 盐酸，2+3。4.2.10 硝酸银溶液，5g/L。4.2. 11 高健酸饵溶液，25g/L。4.2.12 亚硝酸饵溶液，10g/L。4.2.13 高健酸饵标准滴定溶液，1mol/Lo 4.2. 13. 1 配制:称取3.3g高健酸饵，加入盛有1050 mL水的烧瓶中，加热至微沸，保持1h2 h，放置于暗处过夜，用玻璃过滤器过滤上部澄清的液体，移入用蒸汽洗涤过30min的棕色瓶中，混匀并储于暗处。4.2. 13.2 标定:称取2.0000g经150.C200C干燥过1hl. 5 h的草酸铀基准试剂，加水溶解后移入250mL

14、容量瓶中稀释至250mL，混匀。移取25.00mL此溶液，加入200mL水、10mL硫酸(l. 84 g/mU，使溶液温度达到25C30oC，边缓慢搅动边用高健酸饵标准滴定溶液(4.2.13)滴定至微红色，静置至红色消失，加热至50.C60.C，继续用高钮酸饵标准滴定溶液缓慢滴定到微红色，保持30 s不褪色为终点(在滴加至终点前O.5 mLl mL时应逐滴加入，待前一滴褪色后再加入下一滴)。另外，于200mL 水中慢慢加入10mL硫酸(l.84 g/mL) ，加热至55.C60oC，做空白试验来进行校正。按式(4)计算高锚酸饵标准滴定溶液的浓度:m X 25 C I = V1 X O. 067

15、 01 X 250 式中:CI一标定后高锚酸伺标准滴定溶液(3.2.13)的浓度，mol/L;m一一称取草酸铀的量，g;V1 -经空白试验校正后所消耗高健酸饵标准滴定溶液的体积，mL;. ( 4 ) 0.067 01-一1.00 mL高镜酸饵标准滴定溶液C(l/5KMn04) = O. 1 mol/LJ相当的草酸铀的量，g/mol. 4.2. 14 硫酸亚铁镀标准滴定溶液，0.1mol/L。4.2.14. 1 配制:先在300mL水中加入30mL硫酸(1.84 g/ mL) ，冷却后加40g硫酸亚铁镀GB/T 4699.2-2008 (NH, )2Fe(S04)2 .6H20，待完全溶解后再加

16、约700mL水，混匀。4.2.14.2 标定:移取25.00mL硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.2.14.1)，加入25mL水，5mL磷酸(4.2.日，用高锚酸饵标准滴定溶液(4.2.13)滴定至微红色。按式(5)计算硫酸亚铁镀标准滴定溶液的浓度:式中zC) V3 C2 = V2 C2一一硫酸亚铁锁标准滴定溶液(4.2.14)的浓度，mol/L;C)一-标定后的高锺酸饵标准滴定溶液(4.2.13)的浓度，mol!L;V3一一滴定时所消耗的高锺酸饵标准滴定溶液的体积，mL;V2一一移取硫酸亚铁钱标准滴定溶液的体积，mL。4.3 仪器分析中使用通常的实验室仪器。4.3. 1 增塌:铁、镇或刚玉士甘塌，

17、容量30mLo 4.3.2 电位滴定仪:配有铅和甘乘电极。4.3.3 电动搅拌器或磁搅拌器。4.4 取制样按照GB/T4010的规定进行取制样。4.4. 1 中碳、高碳锚铁、硅锚合金试料应通过0.125mm筛孔。4.4.2 微碳、低碳、中碳锚铁试料(钻样)应通过1.68 mm筛孔。4.5 分析步骤4.5. 1 试料量称取0.500g试料，准确至0.0001 g。4.5.2 空白试验随同试料做空白试验。4.5.3 测定4.5.3. 1 试料溶液的制备 ( 5 ) 4.5.3. 1. 1 将试料(4.5.1)置于以盛有7g过氧化铀(4.2.1)和3g碳酸铀(4.2.2)的增塌中，仔细混匀，并用1g

18、过氧化铀(4.2.1)覆盖在表面上。徐徐加热便试料熔化后，于约700.C保持约5min，并不断摇动使其熔化，冷却。将增塌放入600mL烧杯中，加入约150mL 水中，盖上表皿，小心加热至熔融物浸出，取出增塌洗净，冷却，加入50mL硫酸(4.2.肘，加热至溶液澄清，取下，将榕液稀释至约300mL。4.5.3. 1. 2 用酸溶解低碳锚铁(含碳量不大于0.50%)。将试料(4.5.1)置于600mL烧杯中，加入25 mL硫酸(4.2.的，缓慢地加热20min直至试料完全溶解，加入5mL磷酸(4.2.5)并蒸发至冒烟，冷却。加入40mL水，加热至沸，用硝酸(4.2.6)氧化并煮沸2min，然后用热水

19、稀释至400mL。4.5.3. 1.3 用酸溶解硅铝合金(含碳量不大于1.00%)。将试料(4.5.1)置于铅皿中，加入10mL 15 mL氢氟酸(4.2.7)，逐滴加入15mL硝酸(4.2.6)，加热至试料完全分解。加入20mL硫酸(4.2.8)和5mL磷酸(4.2.5)加热至硫酸烟出现，冷却。用水洗涤皿壁再加热至硫酸烟出现，冷却。用40mL 60 mL 7j(溶解盐类后移入600mL烧杯中，用水洗涤铅皿并将洗涤物收集子烧杯中，稀释至约300mL，加热至盐类完全溶解。4.5.3.2 氧化还原加入20mL硝酸银溶液(4.2.10)、3滴高锺酸饵溶液(4.2.11)和8g过硫酸镀(4.2. 3)

20、 ，煮沸10 min(若煮沸5min后高锺酸的颜色没有出现，则逐次加入0.5g过硫酸锥子热溶液中直至颜色出GB/T 4699.2-2008 现)。再加入0.5mL盐酸(4.2.9)以还原过量的高锚酸盐，待高锚酸盐颜色消失后继续煮沸5min(若高锺酸的颜色没有消退，则逐次加入0.5mL盐酸煮沸直至颜色消失)，将溶液冷却至室温。4.5.3.3 电位滴定4.5.3.3. 1 按4.5. 3. 1. 1熔融试料时加入10mL磷酸(4.2.5)，按4.5. 3. 1. 2和4.5. 3. 1. 3溶解试料时加入5mL磷酸(4.2.5)。将烧杯放在搅拌器上(4.3.3)，将己连接在电位滴定仪上的电极(4.

21、3.2)放入溶液中。4.5.3.3.2 在连续搅拌的同时，用硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.2.14)滴定至电位偏转约200mV(若试料中含铅量大于31%时，则先移人50.00mL硫酸亚铁镀标准滴定溶液，试料中含铅量大于68%时，则先移入100.00mL硫酸亚铁镀标准滴定溶液)，所消耗的硫酸亚铁镀标准滴定溶液的量相当于铅饥含量。4.5.3.3.3 逐滴加入高锚酸饵溶液(4.2.11)至明显的粉红色保持1min以上(粉红色的颜色出现指示了辄的再氧化，还可以通过相应的电位增加来识别)，再逐滴加入亚硝酸饵溶解(4.2.12)至高锺酸盐颜色消失并观察到电位的变化，然后过量2滴，加入约0.5g尿素(4.2.

22、4)以破坏过量的亚硝酸根，用硫酸亚铁锻标准滴定溶液(4.2.14)滴定至电位偏转，所消耗的硫酸亚铁镀标准滴定溶液的量相当于饥量。4.6 结果计算按式(6)计算锚的含量质量分数): T(V2 - V3) w(Cr)(%) = Y2 -Y3 X 100 7 式中:T-1 mL硫酸亚铁锻标准滴定溶液(4.2.14)相当于锚量，g/mol;V2一一滴定铭饥合量时所消耗硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.2.14)的体积，mL;V3一一滴定机时所消耗硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.2.14)的体积，mL;m一一试料量，g。4. 7 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差表2错含盘质量分数 25.00-

23、50.00 法50.005 试验报告试验报告应包括下列内容。a) 鉴别试料、实验室和分析日期等资料pb) 遵守本部分规定的程度5c) 分析结果及其表示3d) 测定中观察到的异常现象;允许0.40 0.50(酸溶0.60(碱溶e) 对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作，或者任选的操作。6 差. ( 6 ) % OON|N.mm寸同阁。华人民共和国家标准错铁和硅错合金错含量的测定过确酸按氧化滴定法和电位滴定法GB/T 4699. 2-2008 国中 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张O.75 字数14千字2008年7月第一次印刷开本880X12301/16 2008年7月第一版7G 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价14. 书号:155066 1-32266 GB/T 4699.2-2008