GB T 6913-2008 锅炉用水和冷却水分析方法.磷酸盐的测定.pdf

1、ICS 7104040G 76 园酋中华人民共和国国家标准GBT 69132008代替GBT 69131691331986锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定Analysis of water used in boiler and cooling systemDetermination of phosphorus(ISO 6878：2004，Water quality-Determination of phosporus-Ammoniummolybdate spectrometric method，NEQ)2008-04-0 1发布 2008090 1实施宰瞀徽鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管

2、理委员会“刖 置GBT 69132008本标准对应于ISO 6878：2004水质磷的测定钼酸铵分光光度法(英文版)，与ISO 6878：2004的一致性程度为非等效。本标准同时代替G13T 691311986锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定正磷酸盐、GBT 691321986锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定总无机磷酸盐和GBT 691331986(锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定总磷酸盐。本标准与GBT 69131 1986、GBT 69132 1986和GBT 69133 1986相比主要变化如下：将GBT 691311986、GBT 691321986和GBT 6913319

3、86的标准内容进行了修改和合并；将使用的还原剂“氯化亚锡”和“硫酸肼”均改为“抗坏血酸”；波长由“660 nm”改为“710 nm”；测定总磷酸盐时，采用“过硫酸钾溶液”做氧化剂代替“过硫酸铵一硫酸钠分解剂”。本标准附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SACTC 63SC 5)归口。本标准负责起草单位：济源市清源实业有限公司、天津化工研究设计院。本标准主要起草人：王志清、朱传俊、白莹、李琳。本标准所代替标准的版本发布情况为：GBT 69131 1986；GBT 69132 1986；GBT 69133一1986。

4、锅炉用水和冷却水分析方法磷酸盐的测定GBT 691320081范围本标准规定了锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量的测定。本标准适用于锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量(以POi一计)在o05 mgL50 mgL的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GBT 603-2

5、002，ISO 63531：1982，NEQ)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 1992，neq ISO 3696：1987)3正磷酸盐含量的测定31方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵溶液反应生成黄色的磷钼盐锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710 12m最大吸收波长处用分光光度法测定。反应式为：12(NH。)。M。04+H。P听-b24H+竺坚兰生H。PMOj20。一+24NH4+12H。OH2PM。：o，。竺生H。PO。10M。O。M020。32试剂和材料本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GBT 6682三级水的规定。试验中所需制

6、剂及制品，在没有特殊注明时，按GBT 603之规定制备。安全提示：本标准所使用的强酸或强碱具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。321磷酸二氢钾。322硫酸溶液：1+1。323抗坏血酸溶液：100 gL。溶解10 g士O5 g抗坏血酸于100 mL士5 mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中，在冰箱中可稳定放置2周。324钼酸铵溶液：26 gL。称取13 g钼酸铵，精确至05 g，称取035 g酒石酸锑钾(KSbOCtH。O。12H：o)，精确至001 g，溶于200 mL水中，加入230 mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500 mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期

7、2个月)。325磷标准贮备溶液：1 mL含有05 mg PO。称取071 6 5 g预先在100C105干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至02 mg，溶于约1GBT 69132008500 mL水中，定量转移至1 L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。326磷标准溶液：1 mL含有002 mg Po：。取2000 mL磷标准贮备溶液(325)于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。33仪器、设备331分光光度计：带有厚度为1 cm的吸收池。34分析步骤341试样的制备现场取约250 rnL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500 mL烧杯中即制成试样(可参照附录c)。342校准曲线的绘制分别取

8、0 mL(空白)、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL、500 mL、600 mL、700 mL、8oomL磷标准溶液于9个50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL。依次加人2omL钼酸铵溶液、10 mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10 min。在分光光度计710 nm处，用1 crn吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的POi量(pg)为横坐标绘制校准曲线。343正磷酸盐含量的测定参照附录A移取适量体积的试样(341)于50 mL容量瓶中，加入20 mL钼酸铵溶液，10 mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10 min。

9、在分光光度计710 nm处，用1 cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。35结果计算正磷酸盐(以P0i一计)含量以质量浓度P、计，数值以mgL表示，按式(1)计算：一-一箦式中：m，从校准曲线上查得的Poi的量的数值，单位为微克(pg)；V，移取试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。36允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于010 mgL。4 总无机磷酸盐含量的测定41方法提要在酸性溶液中，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于71

10、0 nm最大吸收波长处分光光度法测定。反应式同31。42试剂和材料同32和下列试剂。421氢氧化钠溶液：80 gL。称取20 g氢氧化钠，精确至05 g，溶于250mL水中，摇匀，贮存于塑料瓶中。422硫酸溶液：1+35。43仪器、设备431分光光度计：带有厚度为1 cm的吸收池。44分析步骤参照附录A，移取适量体积的试样(341)至100 mL锥形瓶中，用水稀释至约40 mL。加硫酸溶2GBT 69132008液(422)1 mL，小火煮沸至近干，冷却后转移至50 mL容量瓶中。加入20 mL钼酸铵溶液，10 mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10 mia。在分光光度计710

11、 nm处，用1 cm吸收池，以空白调零测吸光度。试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。45结果计算总无机磷酸盐(以P赋计)含量以质量浓度n计，数值以rngL表示，按式(2)计算：P：；等 (2)式中：m。从校准曲线(342)上查得的poI的量的数值，单位为微克(pg)；U移取试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。46允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表1的规定。表1总无机磷酸盐含量(mgL) 允许差(ragL)嚣嚣 0501005总磷酸盐含量的测定51方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷

12、酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼锑络合物，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710 nm最大吸收波长处用分光光度法测定。反应式同31。52试剂和材料同42和下列试剂。521过硫酸钾溶液：40 gL。称取20 g过硫酸钾，精确至05 g，溶于500 mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中。该溶液有效期为1个月。53仪器、设备531分光光度计：带有厚度为1 cm的吸收池。54分析步骤参照附录A，移取适量体积的试样(341)于100 mL锥形瓶中，加入10 mL硫酸溶液(422)，使pH值小于1。50mL过硫酸钾溶液，小火煮沸近30min。煮沸时，随时添加水使体积保持在25mL30 mL之间，冷却。用氢氧化钠溶液将

13、pH值调节至310，转移至50 mL容量瓶中。加入20 mL钼酸铵溶液、10mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置iomin。在分光光度计710 nm处，用1 cm吸收池，以空白调零测吸光度。试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。55分析结果的表述551 总磷酸盐(以P暖计)含量以质量浓度P，计，数值以mgL表示，按式(3)计算：P。一矿7713 (3)3GBT 69132008式中：m。从校准曲线(342)上查得的P03的量的数值，单位为微克(pg)；y。移取试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。552有机膦酸盐(以Poi一计)含量以质量浓度n计，数值

14、以mgL表示，按式(4)计算：凡一P。一P2 (4)式中：n总磷酸盐(以poi计)含量的数值，单位为毫克每升(mgL)；P：总无机磷酸盐(以POi一计)含量的数值，单位为毫克每升(ragL)。56允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表2的规定。表2总磷酸盐含量(mgL) 允许差(mgL)嚣嚣 0501004标准中移取试样的量见表A1。附录A(资料性附录)检测剂量范围的规定表A1GBT 69132008试样磷含量(以POi一计)(ragL) 移取实验溶液的体积mL 吸收池厚度era050 1240 15O100 612 I100200 36 1如遇到含P暖一高

15、于20 mgL的试验溶液，可通过稀释该试验溶液后再进行测定。GBIT 69132008附录B(资料性附录)干扰实验B1硅酸盐5 mgL以内的硅酸盐质量浓度不会干扰。然而，更高质量浓度的硅酸盐会引起吸光度的增加。30 rain的反应时间后，获得表B1的值。表B1 硅酸盐离子对分析结果的影响硅酸盐质量浓度(以sl计)l(mglL) 对应于磷酸盐的质量浓度(以P计)(ragL)10 000525 001550 0025B2砷酸盐砷酸盐能产生与正磷酸盐产生的相似的颜色。这种干扰可采用使用硫代硫酸钠将砷酸盐还原成亚砷酸盐来消除。B3硫化硫黄硫质量浓度在2 mgL以内是可以容许的。高质量浓度的硫可通过酸化

16、样品操作通过氮气还原成可接受浓度。B4氟化物70 mgL以内的氟化物是可以容许的。质量浓度超过Z00 mgL的氟会抑制显色。B5过渡金属B51铁能够影响颜色深度，但10mgL水平的铁产生的影响小于5。由钒酸盐引起的颜色的加深是呈线性的，而且10 mgL的钒酸盐这种影响约为5。B52 Cr(II)和Cr(VI)的质量浓度在lO mgL以内不产生干扰，但当Cr的质量浓度在50 mgL的时候，吸光度增加约为5。B53 10 mgL以内的铜不产生干扰。B6海水盐度变化对颜色深度产生的影响可忽略。B7亚硝酸盐亚硝酸盐质量浓度超过329 mgL时，会引起褪色。稍微过量的氨磺酸能够有效消除亚硝酸盐，100

17、mg氨磺酸能够处理329 mgL的亚硝酸盐。附录c(资料性附录)分析过程中应注意的事项GBT 69132008C1实验室样品的过滤应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过10 rain。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的10mL滤液。C2玻璃器皿的清洗用于显色过程的玻璃器皿应经常用2 molL的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成黏膜，从而影响测定准确度。c3吸收池的校正分析试样前，必须对吸收池进行校正，消除不同吸收池之间的差异。C4有机膦化合物的分解在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下：准确移取一定体积的试验溶液，加入2 mL硝酸、1 mL高氯酸于可调电炉上加热至不出褐色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2 molL的氢氧化钠溶液调整溶液pH值至79。C5试样的处理及保存为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠、氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50 mgL、氯化汞40 mgL，用玻璃瓶贮存于0C4冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。