GB T 7731.12-2008 钨铁.硫含量的测定.红外线吸收法和燃烧中和滴定法.pdf

1、ICS 77100H 11 园亘中华人民共和国国家标准GBT 7731122008代替GBT 773112 1988、GBT 7731131988钨铁硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴定法Ferrotungsten-Determination of sulfur content-Infrared absorption method and combustion titration method2008-05-13发布 2008-I卜01实施丰瞀徽紫獬訾矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会仪19刖 昌GnT 7731122008本部分是对GBT 7731121988钨铁化学分析方法 红外线吸收法

2、测定硫量、GBT 773113 1988钨铁化学分析方法燃烧中和滴定法测定硫量的整合修订。本部分代替GBT 7731121988钨铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫量、GBT 773113一1988钨铁化学分析方法燃烧中和滴定法测定硫量。本部分与GBT 7731121988和GBT 7731131988比较，主要变化如下：确定了燃烧中和滴定法的检测下限为0005 o；修改了燃烧中和滴定法的允许差；红外线吸收法的检测下限由0015修改为0005 0；修改了红外线吸收法的允许差。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位：中钢集团吉林铁合金股份有限公司。本部分

3、主要起草人：杨帆、李雅华、于桂萍。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 7731121988；GBT 773113-1988。钨铁硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴定法GBT 7731122008警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本部分规定了用红外线吸收法和燃烧中和滴定法测定硫含量。本部分适用于钨铁中硫含量测定，红外线吸收法的测定范围(质量分数)：0005 oHo25；燃烧中和滴定法的测定范围(质量分数)：0005 on025。2规范性引用文件下列文件中的

4、条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一红外线吸收法31原理试料于高频感应炉的氧气流中加热燃烧，生成的二氧化硫由氧气载至红外分析器的测量室，二氧化硫吸收某特定波长的红外能，其吸收能与其浓度成正比，根据检测器接受能量的变化可测得硫量。32试剂与材料321高氯酸镁，无水、颗粒。322烧碱石棉，粒状。323玻璃棉。324钨粒，硫量小于0000 2

5、，粒度08mm14mm。325锡粒，碳量小于0000 3，粒度04 mmo8 mm。326纯铁，纯度大于9980，硫量小于0002，粒度08 mm168 mm。327氧气，纯度大于9995，其他级别氧气若能获得低而一致的空白时，也可以使用。328动力气源，氮气和压缩空气，其杂质(zk和油)含量小于o5。329陶瓷坩埚，h(mm)，23X 23或2525，并于大于1 2002的高温加热炉中灼烧4 h或通氧灼烧至空白值为最低。3210坩埚钳。33仪器及设备331 红外线吸收定硫仪(灵敏度为110“)其装置如图1。GBT 773 11220081 氧气瓶；2一两级压力调节器；3一洗气瓶；4，9一 干

6、燥管；5一一压力调节器；6 高频感应炉；7一燃烧管；8一一除尘器；lO一流量控制器；11 二氧化硫红外检测器。图13311洗气瓶(3)，内装烧碱石棉(322)。3312干燥管(4，9)，内装高氯酸镁(321)。332气源3321载气系统包括氧气容器、两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分。3322动力气源系统包括动力气(氮气或压缩空气)、两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分。333高频感应炉应满足试料熔融温度的要求。334控制系统3341微处理机系统包括中央处理器、存储器、键盘输入设备、信息中心显示屏、分析结果显示屏及分析结果打印机等。3342控制功能包括

7、自动装卸坩埚和炉台升降、自动清扫、分析条件选择设置、分析过程的监控和报警中断、分析数据的采集、计算、校正及处理等。335测量系统主要由微处理机控制的电子天平(感量不大于01 rag)、红外线分析器及电子测量元件组成。34取制样按GBT 4010规定进行取制样，试料应全部通过0088 mm筛孔。2GBT 773112200835分析步骤351试料量称取0800 g1000 g试料，精确至0000 1 g。352空白试验称取0800 g1000 g硫含量小于0002 O纯铁标准样品置于预先盛有0300 gi0005 g锡粒(325)的坩埚(329)中，覆盖1500 g0005 g钨粒(324)，于

8、同一量程或通道，按355迸行测定。重复足够次数，直至得到低而比较一致的读数(空白值应等于测定的硫量与已知标准样品之差)。记录至少三次读数，计算平均空白值，并参考仪器说明书，将空白值输入到分析仪中，则仪器在测定试料时会进行空白值的电子补偿。353分析准备3531按说明书调试检查仪器，使仪器处于正常稳定状态。3532选择设置最佳分析条件。3533应用标准样品及助熔剂按355作两次试测，以确定仪器是否正常。3534称取0500 g含硫量为0002 5左右的标准样品(或纯铁标准样品)若干份，按355进行测定，其结果波动应在o000 3范围内，否则应按仪器要求调节仪器的灵敏度。354校正试验3541根据

9、待测试料的含硫量，选择相应的量程或通道，并选择三个同类型标准样品(待测试料含硫量应落在所选三个标准样品含硫量的范围内)。依次进行校正，测得结果的波动应在允许差范围内，以确认系统的线性，否则应按仪器说明书调节系统的线性。3542不同量程或通道，应分别测其空白值并校正。3543当分析条件变化时，如仪器尚未预热到1 h，氧气源、坩埚或助熔剂的空白值已发生改变时，都要求重新测定空白值并校正。355测定3551按待测试料的含硫范围，分别选择仪器的最佳分析条件，如仪器的燃烧积分时间、比较水准(或设定数)的设置等。3552将称取的试料(351)置于预先盛有o30 g锡粒(325)的坩埚(3z9)内，覆盖15

10、00 g钨粒(324)，钳取坩埚放到炉台坩埚座上，按仪器说明书操作，开始分析并读取结果。36允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1 硫量(质量分数) 允许差o005o015 o002o015O025 o00300250045 o0040045o070 O006O070o120 o008O120O250 o012GBT 77311220084方法二燃烧中和滴定法41原理试料在氧气流中燃烧，将硫全部氧化为二氧化硫，吸收于过氧化氢溶液中使其成为硫酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。42试剂和材料本部分中所用水均为煮沸驱尽二氧化碳并已冷却的蒸馏水。421氧气，纯度大于995。422高温

11、燃烧管，L(mm)，(2024)600。423瓷舟：预先在1 40CC的高温燃烧管中通氧灼烧5 min，冷却备用。424硅胶、活性氧化铝或高氯酸镁，固体。425碱石灰或氢氧化钠，粒状。426铬酸饱和溶液，在硫酸(p184 gmL)中加入重铬酸钾或无水铬酸使其饱和，使用上部澄清液。427吸收液，移取35 mL过氧化氢(30)用水稀释至1 000 mL，混匀。428混合指示剂，称取0125 0 g甲基红和0083 0 g次甲基蓝用无水乙醇溶解并稀释至100 mL。429氨基磺酸标准溶液，称取约010 g(精确至0000 l g)预先于真空硫酸干燥器中干燥约48 h、纯度大于9990的氨基磺酸(NH

12、。SO。H)于300mL烧杯中，用30mL水使之完全溶解，移人500mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。4210氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)一0005 molL。42101配制：称取0200 0 g氢氧化钠溶解于1 000 mL水中，加入1 mL新配制的氢氧化钡饱和溶液，混匀，隔绝二氧化碳放置2日3日，使用时取上部澄清液。42102标定：移取2000mL氨基磺酸标准溶液(429)于250mL锥形瓶中，加入100mL水，加入lo滴溴百里香酚蓝指示剂(01)，立即用氢氧化钠标准滴定溶液(42101)滴定至溶液由黄色变为纯蓝色并保持30 S不褪色为终点。42103用120mL水按4210

13、2中自加入10滴溴百里香酚蓝指示剂(o1)起做空白试验。按公式(1)计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：9n1 ooom，麦南优厂40 ，、一面万西又百了一万面孬文两=丽式中：c氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，molL；m氨基磺酸的称取量，g；， 氨基磺酸的纯度，；y，标定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；v0标定时空白试验所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；97093氨基磺酸的摩尔质量，gmol。43仪器及设备431定硫装置见图2。432吸收瓶见图3。GBT 77311220081氧气瓶；2氧气压力表；3流量计；4缓冲瓶；5洗气瓶；6-干燥塔，内盛碱石灰或氢氧化钠(粒状)；7洗气

14、瓶，内盛硫酸(p184 gmL)；8干燥塔，内盛硅胶、活性氧化铝；9两通活塞；10高温燃烧炉(长约300 ram)；11自动温度控制器(附热电偶)，控制温度在l 400-1 500*(212高温燃烧管；13瓷舟；14硅胶塞；15干燥管；16吸收瓶(不带浮珠)；17参比液；18微量滴定管。翻25GBT 7731122008善l 甘厂-06?_D。aJ ，、r T 。图344取制样按GBT 4010规定进行取制样，试料应全部通过0088 mm筛孔。45分析步骤451试料量称取0500 g试料(精确至0000 1 g)452测定4521 连接定硫装置各部分并检查气密性，加热高温燃烧管(12)，使管内

15、温度升至l 400C1 450。4522移取40 mL吸收液(427)于吸收瓶(16)中，加入5滴混合指示剂(428)，以700 mLmin900 mLmin的流量通氧约5 min，以赶尽溶液中二氧化硫，此时溶液如呈紫红色，则滴加氢氧化钠标准滴定溶液(4210)至溶液为亮绿色。4523将试料(451)置于瓷舟(423)中，然后推入高温燃烧管(12)的中心高温部位，塞紧硅胶塞(14)(特别注意密封)，稍稍通人氧气使吸收液不回流。4524以200 mLmin的流量通人氧气使试料燃烧5 min，再以700 mLmin900 mLmin的氧气流量(入口流量)导入吸收瓶(16)使二氧化硫被吸收，燃烧10

16、 rain后，用氢氧化钠标准滴定溶液(4210)滴定至溶液由紫红色变为亮绿色，然后以1 000 mLmin1 200 mLmin的氧气流量由两通阀(9)控制间歇通氧5 min，如溶液呈紫红色，继续以氢氧化钠标准滴定溶液(4210)滴定至亮绿色。停止通氧，再用上述吸收液洗涤干燥管(15)及连接部位的管道，导人吸收瓶中，如溶液呈紫红色，则继续以氢氧化钠标准滴定溶液(4210)滴定至亮绿色为终点。646结果计算按式(2)计算试料中硫含量(质量分数)钾(S)() !Y!二!丕!丕Q：里!鱼!n0GBT 7731122008100 (2)式中：Vz滴定试料溶液时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

17、V。滴定空白试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；c氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量浓度，molLimo试料量，g；0016 031oo mL氢氧化钠标准溶液(1000 molL)相当于硫的毫摩尔质量，g(mm01)。47允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2 硫含量(质量分数) 允许差o005 Oo015 o0020015o025 o0030025o045 o004O045o070 o0060070o120 o0080120o250 00125试验报告试验报告应包括下列内容a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d)测定中观察到的异常现象；e) 对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。