GB 6698-1986 乙酰甲胺磷原药含量分析方法.pdf

1、GB 669886 本标准适用于乙酰甲胺磷原药含量的测定。 有效成分：O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺 结构式： 分子量：183.16（按1983年国际原子量） 分子式：C4H10NO3PS1 薄层溴化法（仲裁法） 1.1 试剂和溶液 1.1.1 三氯甲烷（GB 68278）：分析纯。 1.1.2 乙醇（GB 67878）：分析纯。 1.1.3 氨水（GB 63177）：分析纯。 1.1.4 碘化钾（GB 127277）：分析纯，30水溶液。 1.1.5 硫酸（GB 62577）：分析纯。 1.1.6 稀硫酸（ V/V）：取一份硫酸，在搅拌情况下，缓慢加入到4份水中，放冷备用。 1.1.7

2、 硅胶G（薄层层析用）。 1.1.8 溴酸钾-溴化钾溶液：称取4.2g溴酸钾和40g溴化钾，溶于1000ml水中，摇匀。 1.1.9 0.5氯化钯显色液：称取0.5g氯化钯，用1ml浓盐酸溶解，用水稀释至100ml。 1.1.10 硫代硫酸钠（GB 63777）：分析纯，0.05mol标准溶液。 1.1.11 可溶性淀粉（HGB 309559）：0.5指示液。 1.1.12 展开剂：三氯甲烷-乙醇-氨水（1031）使用前制备。 1.2 仪器 1.2.1 层析缸。 1.2.2 研钵。 页码，1/6GB 6698862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM66

3、9800K.htm 1.2.3 干燥器。 1.2.4 玻璃喷雾器。 1.2.5 碘量瓶：500ml。 1.2.6 层析玻璃板：1801503mm。 1.2.7 0.5ml移液管。 1.3 测定步骤 1.3.1 薄层板的制备 称取12g硅胶G，置于玻璃研钵中，加入30ml蒸馏水（视每批硅胶G质量可适当增减），仔细研磨至均匀糊状，立刻倒在清洁、干燥的层析玻璃板上，并轻轻地振动，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平处，在红外灯下或室温下固化后，放入130烘箱中活化40min，稍冷后取出，贮存于干燥器中备用。 1.3.2 样品溶液的制备 称取含乙酰甲胺磷约0.5g的原药样品（准确至0.0002g）

4、，置于10ml容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。 1.3.3 薄层分离与测定 取一块已活化好的薄层板，用0.5ml移液管吸取0.5ml样品液，在离薄层板底边2.5cm处成直线状点样（点样线两端离两边各1.5cm），风干，除去溶剂后，置于盛有展开剂的层析缸中展开（薄层板浸入溶剂约1cm），当溶剂前沿上升到距点样线约13cm时，把板取出，放入通风柜中，在红外灯下不超过40干燥20min（使溶剂挥发），喷氯化钯显色（不能喷得太深），用刮刀将乙酰甲胺磷谱带（ Rf约0.5）的硅胶刮入一个500ml碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加水约80ml，准确加入溴酸钾-溴化钾溶液15ml，稀硫酸10ml，即塞

5、紧瓶塞摇匀，并用少量水封口，于40恒温水浴中放置20min取出后，再在冰浴中放置5min，取出后，加入30碘化钾溶液10ml，摇匀，放置23min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入 0.5淀粉指示液3ml，继续滴至蓝色消失，即为终点。并在同样条件下做空白试验。 按式（1）计算样品中O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺的百分含量（ X1）。 1.4 方法偏差 本方法测定结果相对偏差1.0。 X1（ V1-V2） C0.0305/（ m/100.5）100（1）式中： V1滴定空白所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V2滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；C 硫代硫酸钠标准溶液的

6、浓度，mol/l；0.0305 1/6毫摩尔的乙酰甲胺磷的质量，g；m 试样重，g。页码，2/6GB 6698862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669800K.htm2 气相色谱法 2.1 试剂 2.1.1 聚二乙二醇丁二酸酯。 2.1.2 氟橡胶。 2.1.3 癸二腈。 2.1.4 丙酮（GB 68678）：分析纯。 2.1.5 三氯甲烷（GB 68278）：分析纯。 2.1.6 Gas Chrom Q担体（或性能相同的担体）：100120目。 2.1.7 乙酰甲胺磷纯品：含量大于98。 2.2 仪器 2.2.1 气相色谱仪：102G（带氢火焰

7、离子化检测器）或具玻璃气化室或具柱头进样装置的其他气相色谱仪。 2.2.2 记录仪：5mV。 2.2.3 色谱柱：长42cm、内径2mm的聚四氟乙烯管或玻璃柱。 2.2.4 微量注射器：10 l。 2.3 色谱柱制备 2.3.1 固定液的涂布 称取0.36g聚二乙二醇丁二酸酯，0.15g氟橡胶，置于小烧杯中，加入适量的丙酮（正好浸没要涂的全部担体）搅拌使之完全溶解。将担体10g一次倒入上述溶液中，轻轻搅拌，混合均匀，倒入培养皿中，在红外灯下使溶剂完全挥发，过筛，取100120目筛分备用。 2.3.2 色谱柱的填充 将色谱柱入口一端接玻璃小漏斗，另一端塞玻璃棉并用干净纱布包裹与真空泵联结，开启真

8、空泵，从漏斗处分批加入已涂好的固定相，不断轻轻振动色谱柱，待担体均匀紧密地填满后，取下漏斗，关闭真空泵，在入口端亦塞以玻璃棉。 2.3.3 色谱柱的老化 将色谱柱的入口端与色谱仪的气化室相接，出口端先不接检测器，以15ml/min流量通入载气，于175的柱温下老化24h，然后将柱出口端与检测器相接。 2.4 色谱操作条件 2.4.1 柱温：1562（实测）。 页码，3/6GB 6698862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669800K.htm 2.4.2 气化温度：160170（表头指示值）。 2.4.3 检测器温度：160。 2.4.4 载气（氮

9、气）流量：28ml/min。 2.4.5 氢气流量：35ml/min。 2.4.6 空气流量：600ml/min。 2.4.7 进样方法和进样：先用10 l注射器吸0.20.4 l样品溶液，然后吸2 l空气，一次注入气化室。 2.4.8 乙酰甲胺磷保留时间：约8min； 2.4.9 癸二腈保留时间：约5min。 上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当调整，以获得最佳效果。 乙酰甲胺磷加癸二腈色谱图 1癸二腈（内标）；2乙酰甲胺磷 2.5 测定步骤 2.5.1 内标溶液的配制 页码，4/6GB 6698862006-3-29file:/C:Inetpubw

10、wwrootdatagbmM669800K.htm 称取癸二腈约0.12g（准确至0.0002g）于50ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀（溶液A），密封于5左右的冰箱中保存。用时先恢复至室温。 2.5.2 乙酰甲胺磷标准溶液的配制 称取乙酰甲胺磷标准品约0.08g（准确至0.0002g）于10ml容量瓶中，准确加入5ml溶液A，摇匀备用。 2.5.3 乙酰甲胺磷原药样品液的配制 称取含乙酰甲胺磷约0.08g原药样品（准确至0.0002g）于带盖玻璃瓶中，准确加入5ml溶液A，样品溶解后备用。 2.5.4 测定 在2.4的条件下，待仪器稳定后，先注入标准溶液数针，直至相邻两次乙酰甲胺磷与

11、癸二腈峰高比的变动小于2时，按下列顺序进样分析： a. 标准溶液； b. 样品溶液； c. 样品溶液； d. 标准溶液。 2.5.5 计算 将求得的a、d和b、c的峰高之比分别加以平均。每次进样的峰高之比（r），由式（2）计算。 按式（3）计算乙酰甲胺磷的百分含量（ X2）：r h1/h2（2）式中： h1乙酰甲胺磷的峰高；h2内标癸二腈的峰高。（3）式中： 样品溶液中乙酰甲胺磷与内标响应值之比的平均值（以峰高计）；样品溶液中乙酰甲胺磷与内标响应值之比的平均值（以峰高计）；m1乙酰甲胺磷标准品的称样量，g；m2乙酰甲胺磷样品的称样量，g；P 乙酰甲胺磷标准品的百分含量。页码，5/6GB 6698862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669800K.htm 2.6 方法偏差 本方法两次平行测定结果的相对偏差应在1.5以内。 页码，6/6GB 6698862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669800K.htm