GB T 17863-1999 钍矿石中钍的测定 N263分离EDTA滴定法.pdf

1、可，ICS 27.120.30 F 46 华共GB/T 17863 1999 N263 EDTAj Determination of thorium in thorium ores N263 separation EDTA titration method 1999-09-13发布2000- 06- 01 国家质技术监督局发布飞GB/T 17863-1999 目次前言. . . . . . . . E 1 范围. . . . . . . . . 1 2 引用标准. . . . . . . . l 3 方法提要. . . . . . . . 1 4 试剂. . . . . . . . . . .

2、 1 5 仪器设备. . . . . 2 6 试样. . . . . . . . . . . 3 7 测定步骤 . . . . . . . . 3 8 结果计算. . . . . . . . 4 9 精密度. . . . . . . . . 4 GB/T 17863一1999前言至今中高含量链的分析方法在国内外没有类似的标准.本标准是在长期实际工作的基础上，吸收了国内外很多相应方法的长处，经不断改进完善，编制而成的.本标准基本原理合理，方法规程严密，操作简便易掌握，精密度好、准确度寓，与国内外链的相应有证标准物质验证相符。本标准由中国核工业总公司提出.本标准由核工业标准化研究所归口。本标准由核

3、工业北京地质研究院负责起草.本标准主要起草人2李寿兴、沈珠琴.E 范围中华人民共和国N 桂矿石中$土的测定EDTA滴定法准Determination of thorium In thorium ores N 263 separation EDTA titration method 本标准规定了牡矿石中牡的N，臼分离EDTA滴定的测定方法.-一一- -1 GB/T 17863一1999本标准适用于花岗岩、火山岩、碱性岩类型牡矿石中处含量的测定，也适用于氧化牡等佐化合物的测定.测定范围0.02%-n%.其中1n10.小子或等于20rng银(1)、20rng错(N)、100mg惆( 1 )、100m

4、g锦(N)、25rng错0)、20rng纪(1)、40mg铀回)、20rng铮(1)、100mg镶(1)、200 mg钙川、200mg铁(I )、52rng钦(川、55rng锁(川、100mg铝(1)不干扰测定.2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时，所示版本均为有效.所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性.GB/T 6379-1986测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性3 方法提要试样用过氧化纳高温熔融分解，提取时加适量的三氯化铁载体(遇杂质或磷酸盐多的试样改用三乙醇胶和EDTA进行粗

5、分离).试液通过NZ63萃取色谱柱分离，除去绝大部分对位测定干扰的元素。在pH1. 65-1. 70的酸性溶液中.EDTA与仕的络合比为1十1.周显示满定终点突跃明显的二甲盼橙-半二甲盼橙荼盼绿B三元复合指示剂，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红或鲜桃红变成亮黄绿色为终点。4 试知l除注明外所用试剂均为分析纯，配制溶液用水系蒸馆水或去离子水。4. 1 过氧化纳4.2三氯化铁(15%)(m/V)4.3三乙醇胶(1+1)4.4 EDTA(5%)(m/V) 4.5 盐酸。+1)4.6氢氧化纳(1%)(m/V)4.7硝酸-酒石酸硝酸(30%)(V/V)-酒石酸(2%)(m/V)国家质量技术监督局199

6、9-09-13批准m-06-01实施1 h 4.8硝酸05%)(V/V) 4.9硝酸-酒石酸GB/T 17863-1999 硝酸05%)(V /V)-酒石酸(2%)(m/V)4.10盐酸(1十3)4.11 N，(氯化甲基三烧基胶)4.12汽油200号4.13 第二辛醇4. 14 元水乙醇4.15玻璃纤维用盐酸(4.10)煮沸0.5h.用水洗净备用.4.16 DA201大孔吸附树脂(二乙烯苯，丙烯腊共聚物)取O.1770. 250 mm颗粒。使用前需预处理g用无水乙醇(4.14)浸泡DA，Ol吸附树脂后，装入一大交换柱(5.5)中，下垫适量玻璃纤维(4.15).用无水乙醇(4.14)淋洗除去残存

7、的引发剂，洗至用表面皿收集56滴流出液，加1滴水无浑浊出现为止。沥干树脂后放入瓷盘中(厚度12mm)凉干，置于烘箱中于80C恒温至无乙醇味，备用。4.17 氯化何-盐酸缓冲液称取0.3728 g氯化饵，加9mL盐酸(4.10).用水稀释至1L.用盐酸(4.5)和氨水(4.19)调至pH1. 651. 70 , 4.18尿素(20%)(m/V)4.19 氮水(1十1)4.20二甲盼橙(0.5%)(m/V)4.21 半二甲盼橙(0.2%)(m/V)4.22 茶盼绿B(0.2%)(m/V)4.23标准EDTA滴定液分别称取O.121 0 g、0.2327g、3.7226g的基准EDTA标准物质(GB

8、W06102.络合量值99.979 %)于150mL烧杯中，用二次蒸饱水溶解后转入500mL容量瓶中，用二次蒸馆水稀释至标线，摇匀.分别得到满定度相当于O.032 5 mgTh/mL、0.0625 mgTh/mL和1.000 mgTh/mL的EDTA标准漓定榕液.不同仕含量应配制相应浓度的EDTA滴定液，使标准EDTA滴定液消耗的体积，尽量是滴定管最大容量的80%90%，4.24 佐标准溶液4.24.1 配制称取一定茸的硝酸牡Th(NO，). 4日，OJ于烧杯中，加200mL盐酸(4.10).溶解后转入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线。根据不同要求，配制成仕含量为0.110mg/mL的位

9、标准溶液。4.24.2 标定准确移取5份以上相应浓度的是t标准溶液于50mL商腰烧杯中，用10mL氯化饵-盐酸缓冲液(4.17)洗烧杯内壁，加1mL尿素溶液(4.18)按7.97. 10步骤进行满定，所得结果的极差小于3%5%.以算术平均值为标定值。5 仪器设备5.1 5.2 5.3 5.4 2 酸度计能读出0.01pH) 分析天平(感量为0.0001 g) 电磁搅拌器调压电炉。220V调压器串联1000W电炉。L 5.5 5.6 5. 7 GB/T 17863-1999 交换柱(35-40) mmX400 mm，下端带活塞.色谱柱(7-8) mmX (70-80) mm. 微量滴定管5 mL

10、、10mL，一级，读至0.01mL。6 试样, 6.1 试样粒度小于0.097mm，取样的分布应对总体有足够的代表性.6.2 测定前试样应于105-110(;干燥2h(试祥厚度在4-5mm)后，置于干燥器中保存.试样如含有机物，称室后需在600(;高温电炉中灼烧30min，再进行试样分解。7 测定步骤7. 1 N，苯取色谱柱的制备取若干规格一致的色谱柱(5.6)，将预先用水浸泡的填充料称取30gN，于500mL干烧杯中，加汽油(4.12)45g，加3滴第二辛醇(4.13)，用玻璃棒充分搅拌匀后加30gDAl大孔吸附树脂(4.16)后，迅速充分搅匀，使其均匀吸附.盖上表面皿放置10-15min后

11、再搅拌.放置4-5h至呈沙粒状后用盐酸(4.10)浸泡2h，用湿法装入柱底垫有适量玻璃纤维(4.15)的色谱柱使元气泡，柱上面再用适量玻璃纤维(4.15)盖一层.控制流速为1.3-1.5 mL/min.使用前，用20mL硝酸(4.8)平衡色谱柱.7.2熔样称取试样0.1-0.5g(精确至0.0001g)，放入预先已放有3g过氧化纳(4.1)的25mL-30mL刚玉地塌中，用小玻璃棒搅匀，用小块定量滤纸擦净玻璃棒后放在试样的混合物上，再用1.5g左右的过氧化纳(4.1)覆盖一层.于800C高温电炉中熔融5-6mint取出冷却.7.3提取放入预先加有2-3满三氯化铁(4.幻的150mL烧杯中，遇干

12、扰离子多的样品，补加3mL三乙醇胶(4.3)，遇磷酸盐多的仕样，再加1-2mL EDTA溶液(4.4)，加入50-55(;热水80mL，待熔块从柑涡中脱离后，用2-3滴盐酸(4.5)和水洗净土甘锅.7.4 过滤将盛有提取液的烧杯置于电热板上煮沸，取下冷却澄清后，用快速或中速定性滤纸过滤.用氢氧化纳(4.6)溶液洗涤烧杯、沉淀各4-5次.然后用热水洗烧杯，并将此洗烧杯水洗一下沉淀，再用热水洗一次沉淀，弃去滤出液.7.5溶解沉淀用20-25mL的近沸热硝酸-酒石酸溶液(4.7)溶解于原烧杯中。挥军解完全后用热水洗滤纸1-2次，滤出液并入原烧杯.冷至室温，待上校.7.6分离试液分两次转入已平衡好的色

13、语柱(7.1)中，用硝酸酒石酸溶液(4.9)25-30mL分别洗烧杯、柱各4-5次(每次用最4-7mL)，弃去流出液.7.7解吸待柱上部杯子中的溶液流干后，加入0.5mL盐酸(4.10)，弃去流出液.再用25mL盐酸(4.10)分5次解吸佳，仕的解吸液用50mL高腰烧杯承接.7.8 浓缩将盛有佐解吸液的烧杯放在调压电炉(5.4)上，使其在不沸腾状态下加热浓缩体积至2-3mL. 7.9调pH用6-7mL水冲洗烧杯内壁后，再加10mL氯化饵-盐酸缓冲液(4.17)、1mL尿素溶液(4.18)，加入搅拌子，在电磁搅拌器(5.3)上充分搅匀.然后用氨水(4.19)和盐酸(4.5)调节酸度至pH为1.6

14、5.保持溶液体积在20-25mL. 3 1 GB!T 17863-1999 7.10滴定在电磁搅拌器(5.3)上，边搅拌边滴加1滴二甲盼橙(4.20)、1滴半二甲盼橙(4.21)、2滴茶盼绿B(4.22).试液搅匀时呈鲜桃红色或紫红色.继续边搅拌边用微量滴定管(5.7)，以相应浓度的标准EDTA满定液(4.23)滴定，至待测试液呈明显的亮黄绿色，30s内不褪色即为终点.7. 11 空白空白试验是在不同时间里子刚王瑞涡中加2-3g过氧化纳(4.1)，不加样品，于800C电炉熔融5 mino冷却后按7.3-7.10步骤用0.0325 mgTh!mL的标准EDTA滴定液(4.23)进行测定，其平均值

15、即为空白值.由于实际空白值一般(少于0.02mL滴定液)相当的仕含量小于0.0001%，故可以忽略不计.如空白值高时，应予扣除.7.12 回收率准确移取若干份标准仕溶液(4.24)，分别转入已平衡好的相应色谱柱(7.。中，按7.6-7.10步骤进行.将测定出的上柱与否的住含量进行比较，即为该批柱平均的回收率.使用本标准时，回收率应保持在97%以上，否则应查明原因，解决后再进行.精确测量时，可将测定值除以实际回收率作为测定结果，亦可用相应的国家一级标准物质进行质量监控.8结果计算仕的质量分数按式。计算g式中:c一一位矿石中链的质量分数t%; c=VXf =-一-一X100 雯跑V一一试样消耗ED

16、TA滴定液体积tmL;f 与1.00 mL EDTA基准滴定液相当的以克表示的牡的质量，g!mL，m一一称取试样质量，g.分析结果表示至小数点后第三位小数.9精密度采用GB!T6379中第3章的方法进行精密度比对、统计.见表1.表1N，分离EDTA滴定法的精密度r，R水平1 2 牡含量平均值百，%0.063 4 o. 231 7 重复性临界差f0.004 2 0.009 5 重复性标准差S，0.001 5 0.003 4 再现性临界差R0.011 2 0.025 1 再现性标准差SR0.004 0 0.008 9 4 . . ( 1 ) 3 1. 085 0 0.031 7 。.0112 O. 083 8 O. 029 6 891lnuhF H筒。国华人民共和国家标准牡矿石中仕的测定N，臼分离EDTA滴定法GB/T 17863-1999 中 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码.100045电话.68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印 开本880X12301/16 印张3/4字数日千字2000年5月第一版2000年5月第-次印刷印数1-1000 书号.155066 1-16649 406-19 标日