GB T 19719-2005 首饰 镍释放量的测定 光谱法.pdf

1、ICS 39.060 Y 88 道昌中华人民共和国国家标准G/T 19719-2005 首饰镇释放量的测定光谱法J ewellery-Determination of the release of nickel-Method of spectrometry 2005-03-23发布中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会2005-09-01实施发布GB/T 19719-2005 前言本标准修改采用欧洲标准EN1811: 1998(对直接插入并长期接触皮肤的制品中镇的释放量参考测试方法)(英文版)。为便于使用，本标准还做了下列编辑性修改ta) 本欧洲标准一词改为本标准;b)

2、 用小数点代替作为小数点的逗号，2c) 用mL代替cm3; d) 删除国际标准的前言;e) 增加了资料性附录E以指导作用。本标准附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国首饰标准化技术委员会。AC/TC256)归口。本标准起草单位:国家首饰质量监督检验中心、国家金银制品质量监督检验中心(南京人国家金银制品质量监督检验中心(上海)。本标准主要起草人:李武军、王东辉、方名戌、范积芳、李玉鸥、李素青。GB/T 19719一2005首饰镇释放量的测定光谱法1 范围本标准规定了首饰中锦的释放量的测试方法，以测定该样品镰的释放量是否大于0.5g/

3、 (cm2 week)。本标准适用于GB11887一2002中4.3.2所规定的含镰首饰镰释放量的测试，也适用于长期接触人体皮肤的制品。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 11887-2002 首饰贵金属纯度的规定及命名方法(lSO9202 :1 991. NEQ) 3 方法原理将需测试镰释放量的样品浸入人工汗液一星期。榕入人工汗液的锦离子浓度可用)桌子吸

4、收光谱法、电感藕合等离子体光谱法或其他适当的分析方法测定。镰释放量的单位为微克/(厘米2.星期)g/ (cm2 week) 。4 试剂除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。4. 1 氯化铀。4.2 尿素。4.3 去离子水:电导率不大于1S/cm。4.4 DL-乳酸:质量分数大于o.邸.p=1.21 g/mL。4.5 氨水:质量分数为0.25.p=O. 91 g/mL。4.6 硝酸:质量分数为O.65.p= 1. 40 g/mLo 4. 7 稀氨水，质量分数为0.01。将氨水(4.5)10 mL置于一个预先装有去离子水(4.3)100mL的250 mL烧杯

5、内。搅拌井冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶，用去离子水稀释至刻度，棍匀。4.8 稀硝酸，质量分数约为0.05。将硝酸(4.6)15mL移人预先装有去离子水(4.3)100mL的500mL 烧杯。搅拌并冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶，用去离子水稀释至刻度，混匀。4.9 除脂榕液:将非离子型表面活性剂十二皖基苯磺酸铀或皖芳基磺酸铀)5g溶入1000 mL 水中。也可使用中性除油剂。4. 10 (适用于电镀业的)蜡或漆:蜡和漆都应能在试样表面涂上一层或多层，目的是进行镇释放量试验时防止锦从非测试表面逸出。5 仪器5.1 pH计，精度为0.02pH单位。5.2 分析光谱仪，仪器经最优化后

6、，能满足5.2.1和5.2.2的要求。推荐使用电感鹊合等离子体发射光谱仪或原子吸收光谱仪。G/T 19719-2005 5. 2.1 最低精度:对含镇量为0.05mgL的全基体校正播液，10次测量的标准偏差不超过10%。5.2.2 检测限:检测限为对一个含镰量选定为其吸光度刚超过零浓度校正榕液的吸光度的全基体溶液，进行10次测量的标准偏差的两倍。在类似于最终测试溶液的基体中镇的检测限，应不大于0. 01 mgL。5. 3 温控的水浴或烘箱:控温能力为(30士2).C。5. 4 带盖的容器:容器和盖均以不含镰且耐酸的非金属材料(如玻璃、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚苯乙烯等)制成。样品用一个以上述同样材

7、料制成的支架悬浮于人工汗液中，以免试样测试面积(6.1.1)接触容器的底部或壁。容器和支架的形状和大小的选择，应使所用汗液能全部覆盖试样。为了消除容器和支架中媒的干扰，容器和支架浸入稀硝酸(4.8)贮存4h以上进行预处理。预处理以后，以去离子水冲洗并干燥。6 试样小面积。6. 1. 3 试样测试为避免从试样去除也无法覆盖，6.2 样品准备在室温下，将的样品时，应用塑料在的镣污染。释放。6. 3 参考试片用测定参考试片(见问:参考试片可使用多次，重4叮是蒂萨测号砂纸，再用1200号砂纸打磨市妇P打试片(未乘以调整系数0.1)镇释放7 分析步骤7. 1 准备测试溶液7. 1. 1 去离子充气水的制

8、备为达到必要的分汗灌。在去除油脂非ilJ试面积既不能进4万T磨。每一面都先用600按本标准进行测试时，参考在一个2L高形烧杯内注满去离子水(4.3) ，将充气管置于烧杯底部给水充气，使水中空气达到饱和。7. 1. 2 人工汗液的制备人工汗液为含有下列成分去离子充气水的洛液:a ) 氧化铀(4.1)，质量分数为0.005;2 GB/T 19719-2005 b) 乳酸(4.4)，质量分数为0.001;d 尿素(4.2) ，质量分数为0.001;d) 稀氨水(4.7)。将尿素(4.2) ( 1. 00土O.Ol)g，氯化铀(4.1)(5.00土O.0 1 ) g和乳酸(4.的(940土20)L置于

9、1 000 mL烧杯。加入新配制的去离子充气水(7.1.1)900 mL，搅拌至所有试剂完全溶解。用新配制的缓冲溶液校准pH计(5.1) ，将pH计(5.1)电极浸入人工汗液。轻轻搅拌并逐滴加入稀氨水(4.7)，直至pH值稳定在(6.50土O.10)。将人工汗液转移至1000 mL容量瓶，并以去离子充气水(7.1.1)补足体积。使用前，保证人工汗液的pH值为6.406. 60。人工汗液配制后应在3h内使用。7. 2 释放过程将试样和参考试片用支架置于带盖试样测试面积约每平方厘米1mL 不管试样测试面积大小，人工汗旅至少为， 盖子封盖容器，以免汗液挥撞吃、静置168h。一星期后，量地移入一个经过

10、酸洗( 5. 3 ) ，于(30士2)OC下，入熔液中。将溶液定7. 4 测定数量只要可能，至7. 5 空白试验与试样同时、量的人工汗液和血、单单积积体面的试液测溶样试试测中一一式rvr8. 2 结果的解释从8.1得出的结果d乘以O.1得到调整后的分析数据。如果调整后的数据超过O. 5g/ (cm2 week) ，可以确认试样的镰释放量超过O.5g/(cm2 week)。9 试验报告一一样品的鉴别，包括来源、接样日期、形状;一一使用的标准(包括发布或出版年号); 3 GB/T 19719-2005 4 一-样品镰释放量的结果及调整后的数据，按第8章的规定计算;一一如果必要，需有此标准方法的偏差

11、;一二测试过程中任何异常情况的记录:一一测试日期;一一完成分析的实验室签章;一一-实验室负责人及操作人员签名。GB/T 19719-2005 附录A(资料性附录)试验过程的统计不确定度和结果的解释化学分析方法通常测定的是材料中某一物质的总量。因为物质的总量有一个绝对或确切的数值，所以各实验室通常可以获得统计性接近一致的精确结果。本标准的方法是测定金属首饰或制品释放镰的可溶解的比例。这类化学实验的分析结果取决于特定的试验条件，而且没有绝对的或确切的数值。因此，对于这类移动的(或释放)的实验，实验室之间很难取得统计学接近一致的结果。1993年，根据IS05725，欧洲各实验室按照本方法的较早版本进

12、行了实验室间的比对试验。七个实验室对两个表面积已知的均匀材料进行测定，镰释放量大约为0.5g/(cm2 week)和1. 5 l.Lg/ (cm week)。同一实验室内的差别高达22%，而实验室间的差别则高达45%。此外，如果以95%的置信度进行调整在镰释放量为0.5g/ cm2 week)时，重复性限r=O.33g/(cm2 week) , 再现性限R=O.68月/(cm2 week汀，这一数据可以高出3倍。当分析结果接近O.5g/ (cm2 week)时，这样大的不确定度使得生产厂商和权威机构难以判定一个首饰或制品是否合格。在规定的实验条件下，金属首饰或制品含镰量与其释放镰的可榕解的比例

13、之间没有关系。因此，测定首饰或制品含镰量，然后折算成锦释放量是不合适的。影响锦释放测试结果的主要参数包括:表面面积的测定、去油脂剂的影响、所涂的保护层、温度的变化和人工汗液的组分，尤其是整个测试过程中人工汗液的氧含量，对测试物体的搅拌或震动，测试面的表面积和人丁伞汗破体和、之比，以及试样在测试榕液中的悬挂方法等等。表面缺陷对测试结果也有影响。用一个合格的参考试片(见附录即将改善实验室间分析结果的统计学一致性。当分析结果接近O. 5g/ (cm week)时，它的应用又会使得判定首饰或制品是否合格复杂化。参考试片仅用于质量控制。在本标准所描述的测试过程中，对一个均匀而形状简单的样品的分析结果，实

14、验室之间的差异可达120%CVR=45%)，这样的测试方法在技术上通常认为是不稳定的。但是，实际上大部分首饰或制品只会被判定是否合格，只有在极少数的情况下，分析结果才进入不确定的区域。出现这种情况时，各实验室以同样的方法解释分析结果就十分重要。为了用同样的方法解释分析结果，在本标准中，对分析结果进行了调整。不管镰的测定采用什么仪器技术.对所有分析结果都进行调整。上述统计数据表明，对测试面积已知的均匀测试试样，当实际镰释放量大于O.5g/ (cm2 week)时，对分析结果用系数0.4进行调整，被确认具有95%的置信度，并为其他专业实验室认同。但是，各实验室对分析商业测试件缺乏经验，难以准确测量

15、表面积和所涂保护层的面积等，在测试结果解释中使用系数0.1是合理的。5 GB/T 19719-2005 附录B(资料性附录)制作和准备参考试片B.1 参考试片的组分至少配制1kg合金来制作参考试片。将金(纯度不低于99.99%)、铜(纯度不低于99.9%)、镇(纯度不低于99.9%)和辞(纯度不低于99.9%)的称量精确到士0.1g，以获得如下组分:表7G Au 护气体下熔理铸件，在8000C50%，从铸件的两端钵分别不超过士0.2%。的冷却速率缓慢冷却至后在8000C下退火15min。薄板表面经1200号水a) 直径为(12.0土1.0) b) 厚度为(0.5土O.l)mm;c) 中间孔径为

16、(1.0士0.2)mm。骨Immr 日骨12mmF 图B.1参考试片的形状和尺寸当按本标准进行测试时，精加工的(未经调整)镰释放为:(0.4士0.2)g/(cm2 week)。注意:整个操作过程应避免材料表面沾染镇。测试样片可使用多次，每次进行镇释放试验前，应先用600号水砂纸随后用1200号水砂纸打磨(见6.3)。GB/T 19719-2005 附录C(资料性附录)试样测试面积的识别和测量及非测试面积的涂敢C.l 试样测试面积的识别和测量在识别试样测试面积时，应考虑皮肤的弹性和首饰或制品的哪些部位接触皮肤。当首饰或制品采用同一材料制成时，由于涂保护层这一过程可能导致误差，因此应对整个首饰或制

17、品表面进行测试(不管是否插入和长期与皮肤接触)。对王属回我.材(直在专当吨w)连结而成的首饰或制品，如项链、手锢，由IJ试面积应按全部有效面积的植矿面积计算;当线材穿过皮肤町咄试面积为穿过皮肤的实际面积。对于截面为方形、长方形、椭圆，饰或制品进醉制品周围的皮肤达2mm深的表面形成的压痕深度的表面2mm以内的对测试面积的计算提-一用刷子b一一使用颜发现;。，著有破损能及时7 GB/T 19719-2005 附录D(规范性附录)由锦释放量低的材料制成的首饰或制晶当首饰或制品由均匀材料制成时，首饰或制品的镇释放量与均匀材料的镰释放量一致。当首饰或制品由几种金属或合金制成时，如果这些首饰或制品经调整后

18、的镰释放量结果低于o. 5gj (cm2 week) ，那么该首饰或制品接触皮肤部分的镰释放量低于O.5gj(cm2 week) ，生产厂商在开始制作时做了测试，以后也做了周期性检验，测试结果证明了上述结论。但是在少数情况下，这类材料的镰释放量会超过O.5gj(cm2 week) ，因此生产厂商应意识到会出现这些问题的情况，包括:二一当含锦合金与一个化学活泼性差的金属或合金在试样测试表面处于电化学接触时，出现双金属腐蚀。如:a) 含锚低或含硫高且耐腐蚀性较差的不锈钢与金、铀等更贵重的金属或高合金不锈钢接触;b) 将不锈钢和银基合金铜焊;-一一由于焊接、铜焊、铅焊或其他热处理而造成的表面性质改变

19、或在组装中造成表面破损;一一去油脂、磨削或抛光等操作使得制品表面发生变化。由于对非测试表面涂敷保护层，对长期接触皮肤部分测试面积的计算和测试非规则表面面积等，以及其他因素引起的误差，使得本方法的再现性和重复性比较差，因此，在计算镰释放量时，应将测得的结果乘以系数0.1进行调整。当涂敷的样品代替生产成品时使用的材料进行测试时，它们应与投放市场的首饰或制品是同时制备的，使用同样的涂敷条件、技术和溶液。8 G/T 19719-2005 附景E(资料性附录)本标准章条编号与EN1811: 1998章条编号对照表E.1给出了本标准章条编号与EN1811: 1998章条编号对照一览表。表且1本标准章条编号

20、与EN1811: 1998章条编号对照本部分章条编号对应的国际标准章条编号1 1 2 3 2 4.1 3.2 4.2 3.4 4.3 3.1 4.4 3.3 4.5 3.5 4.6 3.7 4.7 3.6 4.8 3.8 4.9 3.9 4.10 3. 10 5 4 6 5 7 6 8 7 9 8a)、c)、e)-k)8b)、d)附录A附录A附录B附录B附录C附录C附录D附录D附录E9 GB/T 19719-2005 附录F(资料性附录)本标准与EN1811: 1998技术性差异及其原因表F.1给出了本标准与EN1811: 1998的技术性差异及其原因的一览表。本标准的章条编号2 10 襄F.

21、1 本标准与EN1811: 1998技术性差异及其原因原因1.1一2000(标准化工作导则标准的结构和编写规则对范的表述格式。相关条款4.3. 3涉及到GB/ T 1. 1的要求，增加参考文献lJ EN 71-3:1994.玩具的安全性一一第3部分:特定元素的迁移2J ISO 5725.测试方法和结果的准确度(正确度和精密度)GB/T 19719-2005 mCON-mFh户同阁。华人民共和国家标准镇释披量的测定光谱法GB/T 19719-2005 国中首饰书峰中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销当k印张1字数20千字2005年7月第-次印刷开本880X1230 1/16 2005年7月第一版定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 -22799