GB T 5121.2-1996 铜及铜合金化学分析方法 磷量的测定.pdf

1、中华人民共和国国家标准铜及铜合金化学分析方法磷量的测定Copper and copper alloysDetermnatiol1 of phosphorus content 第一篇方法1$目l篮分光光度法测定磷量1 范围本标准规定r铜及铜合金中磷含量的测定方法曰GB!T 5121.2 1996 1:静GH5121.2 85 (，I35l22切8GEt852U78民cn g肌)，.3只7GB 81的2.0 87 GIiR550612R7 本标准m用于铜及铜合金中除锡青铜磷含量以外的磷含量的测定。测定范围O.OO() 2 10-12%4 2 引用标准F列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为

2、本标准的条文。本标准出版日才，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用F列标准最新版本的呵能性uGB ). 488 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 146778 冶金产品化学分析方法标准的总则及般规定GB 772987 冶金产品化学分析分光光度法通则3 方法提要试料用混合酸或硝酸溶解，在硝酸介质中.磷与钥酸接生成磷锢杂多酸。用if了醇二;在甲萃取.以氯化亚锡还原磷制杂多酸为锢蓝。于分光光度i十波长630nm处测量吸光度。4试:ffiJ4. 1 棚酸。4. 2 正丁醇(pO.81 g/mLl。4.3 氢氟酸(p).13g/mLl，优级纯。4.4 高氯酸(p.6

3、7 g/mL). 4. 5 过氧化氢(30%)。4. 6 硝酸0+1。4. 7 硝酸(1.1mol/Ll , 74 mL硝酸(1.42 g/mLl加水至1000mL 4.8 硫酸。十19)。4. 9 高锺酸仰溶液(20g/L)。4.10 亚硝酸锵溶液(100g/Ll。4. 11 铅酸镀溶液(50g/Ll ，称取50g锢酸续CNH.)6MO，02. 4HilJj睿于800mL热水中.冷却J.jJ口水至1000mL.过滤后使用。4. 12 混合酸，560mL水中，加入320mL硝酸(pl.42 g/mLl、120mL盐酸(1.19g/mL)ilt匀。国家技术监督局1996-11-04批准1997

4、- 04 -01实施2C GB/T 5121.2-1996 4. 13 在取剂1单位体积正了醇和3单位体积三氯甲烧混匀。4. 14 氯化亚锡溶液(20g/L)，称取2g氧化亚锡(SnCl， 2H，O)于150mL烧杯中.加1人12ml.盐酸(1卡1)，加热济解，冷却J，用水稀释至100mL，用时现配。4.15 磷标准贮存溶液:称取。.439 4 g磷酸二氢惆于烧杯中，加入100rnL硝酸(1十:;) ，院样使其?在解移入l口。omL容量瓶中，用水稀释至刻度.氓匀。此溶液1mL含口.1mg磷。4.16 磷标准溶液:移取10.00mL磷标准贮存溶液于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度.混生J此济液

5、1mL含5E磷。5 仪器分光光度计。5 分析步骤6. 1 试料按表i称取试样，精确至O.000 1 g , 磷含量;试料量，gQ. 000 20O. 001 0 2.000 二0.0010-0.005 0 O. 500 0. 005 O._O. 02豆O. 500 、0.025-0.060 O. 4山)0. 060. 12 0.200 独立地进行两次测定，取其平均值。6.2 空臼试验随同试料做空白试验。6.3 mt 6. 3. 1 试料的溶解。表1溶料酸量，mL稀释体积，mL分取试被体积.mL20 全监10 全E过10 50 J I_. 00 10 I川)ll. 01) 10 100 11).

6、DU 6. 3.1 .1 将试料(6.1)置于150mL烧杯中，按表1加入混合酸，盖上表皿，加热使具完全榕解，加入3滴过氧化氢，煮沸1min!用水洗涤表皿，于低温处蒸发至溶液呈粘稠状(此时烧杯内容物应能流动) 6. 3. 1. 2 络青铜.将试料(6.1)置于150mL聚囚氟乙烯杯中.加入10mL 昆合酸于低温处llll热使民溶解:加入5滴氢氟酸、3mL高氯酸低温蒸发至近干(冷却后呈固体人6.3.1.3 白铜.将试料(6.1)置于150mL烧杯中，加入10mL硝酸(4.6)盖上表皿，加热使其溶解.茸沸除尽氮的氧化物。滴加高锤酸钢溶液至溶液呈红色，并过量2漓，煮沸1mmJ商加亚硝酸纳溶液主品短酸

7、御颜色褪去，并过量1滴，用水洗涤表皿，于低温处蒸发至溶液旦粘稠状(此时烧杯内容物应能流动)，冷却。6.3.2 溶解盐类6. 3,2.1 加入10mL硝酸(4.7)加热使盐类溶解.冷却。将溶液直接或按表1月硝酸C1.71稀FF体积.分取试液置于125mL分液漏斗巾，用15mL硝酸(4.7)分次洗涤烧杯或补加15mL硝股(.1.7)井八it斑。6. 3. 2.2 铭青铜，加入10mL硝酸(4竹，5滴亚硝酸纳溶液.盖上表皿，如1热做沸1mln，取F梢i?-h11入5滴氢氟酸.昆匀。加入1g棚酸，混勾Q将榕液直接或按表1肝硝酸(4.7)儒释体机.分Jfi以波t;f:-J 2t3 GB/T 5121.

8、2 -1996 125 mL分液漏斗中.用15mL硝酸(4.7)分次洗澡烧杯或补加15mL硝酸(1.7l.并J、主液c6. J 2. 3 硅青铜、硅黄制z加入10mL硝酸(4.7l、5滴氧氟酸，加热使盐类溶解，取F稍冷.加入i民则酸，也匀。将榕液直接攻按表l用硝酸(4.7)稀释体积，分取试i液i:f125 mL分it主漏斗中-111I311L硝酸(4.7)分次洗涤烧杯或补加15mL硝酸(1.7)并入主液。6. 3. 3革R6. J 3. 1 加入5mL铝殷镀溶液，混匀，静宣5mtno加入2mL正l醉，振荡分液漏牛使某济于水相加入10mL萃取剂.振荡30s 0静置分层后.将有机相移入另个分液漏斗

9、中。向水丰目中再加入:.rnL革取剂，振荡30S，静置分层后，将告机相合并，弃去水相。6.3.3.2 向有机相中加入5mL硫酸，振荡30S，静置分层后，将有机相移入25mL一燥的特怯脱巾用正丁醇稀释至刻度，加入3滴氯化亚锡溶液，混匀。6.3. 4 测量将部分溶液移入干燥的2cm吸收皿中.以随同试料的空白溶液为参比，T分光光度计)!ib心门口III处测量吸光度。从工作曲线上查出相应的磷量。6. 4 五作曲线的绘制6. 4. 1 移取0，0.80, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00 mL磷标准溶液，肯于一组125mL分液漏斗中，圳人25 mL硝酸(4.7) ，以下按6.3. 3条进行。

10、6.4.2 将部分溶液移入干燥的2cm吸收llli巾.以试剂空白为参比，于分光光度汁波长6:;0nm处.川l挝其吸光度，以磷最为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7 分析结果的表述按式(1)计算磷的百分含量1.VXIO P(%) = 二二土一-L丁7一X 1 rno V 1 ) 1 ( 式巾:mi自工作曲线上查得的磷量，g;V。试液总体积，mL;V，一-分取试液体积，时., 阳。试料的质量，g所得结果表示至两位小数。若磷含量小fo. 10%时.表示至3位小数，小rO. 010%时.表尽宅1f扩小数川、于0.0010%时，表示至5位小数。8 允许差实验室间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

11、表2 :l 磷含量fc L午建-，-一-_.-0.000 20-0. 000 40 O. I)O() 1 () 0.00040-0.001 0 O. 000 20 0.001 0-0.0020 O. 003 :.0.0020-0.0050 O. 000 8 0.005 0-0.010 口.0012 2(l GB/T 5121. 2 1996 .t0.010-0.025 0.003 0. 02SO. 060 0.004 -口，(60-O.12O. 01 第二篇方法2饥铝黄分光光度法测定磷量9 范围本标准规定了铜及铜合金中磷含最的测定方法。牛二标准适用于锡青铜中磷含母的i川省。测定范围，0.010

12、%0. 50%。10 51用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准巾引用而构成为本标准的条文。本标准州版时.所辰版本均为肯放。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能咐。GB 1. 4 - 88 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 146778 冶金产品化学分析方法标准的总则及般规iiiGB 772987 冶金产品化学分析分光光度法通则GB 637986 测试方法的精密度通过实验军间试验确定标准测试厅法的霞复性和再现性11 方法提要试料用混合酸溶解，在硝酸介质中，磷与饥酸按及铝酸钱生成磷铝饥杂多酸黄色络合物.分jtyt度计波长430nm处测量其吸光度。12

13、试剂12. 1 纯铜(磷含量不大于0.0002 %)。12.2 混合酸:于560mL水中.加入320mL硝酸(1.42g/mL)占-120 mL盐酸(1.19 g/mLl, i臣匀、12.3 过氧化氢(1十日)12.4 fL酸镀溶液(2.5g/Ll，称取2.5g偏饥酸馁，溶于500mL热水中，溶解完全后，冷却。在不断搅拌下缓缓加入20mL硝酸。十1)，以水稀释，1 000 mL，混匀。12. 5 钳酸按溶液(100g/L)，称取100g铝酸锻(NH，l，Mo万O2， 4H，O溶f800 ml.热水中.冷却-H 水稀释至1000 mL，混匀，过滤。贮存于塑料瓶中。12.6 磷标准榕液:称取O.4

14、39 4 g磷酸二氢伺宣F烧杯中，加入100mL硝酸(1+5)，搅拌使具洛解移入1000 mL容量瓶中，用水稀释歪刻度，混匀，此溶液1mL含0.1mg磷。13仪器分)t光度计。14 分析步骤14. 1 试料战10.080-0.40 O. 500 20 50 1 U. OU 二Q. 10-O. 50 0.500 20 100 10.00 t.(1独立地进行?二次测定，取其平均值。14.2 空白试验按表3称取与试料相同量的纯铜，随同试料做空白试验。14.3 测定14. 3. 1 将试料(4.1)置于150mL烧杯中，按表3加入混合酸，盖上表皿.低温加热至溶解完全噜取F以少量水洗涤表皿及杯壁，加入1

15、mL过氧化氢，JI匀。盖上表皿加热微沸3-.4min，取F冷却王室ll14.3.2 按表3用水稀释体积，混匀。当磷量不大于0.08%时，用干燥的移被管，移取25mL试液置于50mL容量瓶中以此作为报色溶液，原试液为补偿溶液。当磷量大于0.08%时z移取10.00mL试液两份，分别置于50mL容量瓶中，按./:3各补加混合酸k14. 3. 3 向显色和补偿溶液中同时加入5.0mL饥酸镀溶液。14.3.4 向显色溶液中加入10mL铝酸镀溶液，用水稀释至刻度，混匀。放置15min e补偿溶液用水稀释至刻度，混匀。14. 3. 5 将部分溶液移入2cm吸收皿中，以补偿溶液为参比，于分光光度计彼长430

16、nm处测量吸光度。14.3.6 减去随同试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。14.4 工作曲线的绘制14. 4. 1 称取1.000g纯铜6份，置于一组150mL烧杯中，依次加入。，O.50.1.l咐，2日0，3.00.4.00 mL磷标准榕液，加入15mL 混合酸，盖上表皿.低温加热至溶解完全，取下以少量水洗涤表1111)生杯哇，加入1mL过氧化氢，混匀。盖上表皿加热徽沸3-.4min，取下冷却至室汩的14.4.2 加入5.0mL饥酸镀榕液、10mL铝酸锻溶液，移入5口mL容量瓶中.用水稀释主要1)度提匀。放胃15min 0 14.4.3 将部分溶液移入2cm吸收皿中，以补偿

17、溶液为参比，于分光光度计波长430nrn处.测量吸t:度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。15 分析结果的表述按式(2)计算磷的百分含量.V, Xl-; P(%) =亏古?了一X100 ( 2 ) 式中zml白工作曲线上查得的磷量，mg;Vo，-试液总体积，mL;V , 分取试液体积.mL;肌试料的质量，g。所得结果表示至两位小数.若磷含量小fo. 10%时，表示至3位小数。2门6GB/T 5121.2-1996 16 精密度本标准的精密度是在1993年选择8个水平，由8个试验室共同试驹结果(见附录AJ确定的度见表40表4水平范围m重复性r再现性Ro. Ol)O. 50 r 0.0

18、03 69十0_026 73m R=O.()(l 67斗。-038l5川精密,? ) 如果两个独立测试结果间的差值超过表中所列精密度雨数式计算出的重复性和再现性数的.lJ认为两个结果是可疑值。207 GB/T 5121. 2 1996 附录A(标准的附录精密度试验原始数据;去Al水平，只实验室Pl P2 P3 P4 P5 P6 P8 018 3 O. 063 9 。119O. 163 O. 244 O. 333 。.39 ; l , ,lG ( 1 O. 019 1 O. 064 4 O. 120 。1730.248 0.343 : Q.417 门，4660年0205o. 066 4 0.13

19、2 O. 173 O. 255 . 346 ) 0.432 0, +83 O. 020 8 o. 068 8 O. 137 。166O. 276 (1.151l ? 。.020 3 O. 068 8 。.135 O. 170 O. 2岳。0.350 O. ,136 。-732O. 020 8 0.069 4 O. 137 O. 174 0.260 O. 345 O. .1:1 6 U. .-l 4 0.020 0 。.0626 O. 130 O. 160 0.260 O. 349 0.407 ii.483 3 0.020 1 . 063 0 Q. 132 0.162 。260O. 350 。.

20、41:1 门.t 6 5 O. 020 1 。0632。133。1620.262 O. 350 041币0, l 6P L一0.017 8 O. 064 6 O. 136 0.178 0.264 0.351 0.408 口.46H 。0183 O. 063 8 。I:H0.178 0.2611 O. 348 .416 0.46口0.017 5 O. 064 0 O. 131 0.175 1). 256 O. 341 O. ,112 0.-60 0.0190 O. 064 8 O. 132 0.164 0.256 0.343 1). (12J U. /t64 5 0.019 4 。0648 O.

21、 126 0.168 O. 252 0.340 0.408 o. 472 0.019 6 O. 065 6 。自1260.172 O. 254 O. 338 0.421 U, 478 0.018 0 0.061 4 O. 126 0.164 O. 256 0.346 0.418 0.456 6 0.019 0 。0634 O. 128 0.166 Q. 2日0。342。1187.LG2 O. 020 0 O. 064 0 O. 134 O. 172 O. 264 O. 316 O. 424 1).46二I).OJ82 0.063 6 O. 132 。166O. 256 0.332 O. 406 7 。0180 0.062 8 O. 126 。166O. 260 O. 344 O. 416 O. .lS r; 0.018 0 O. 062 8 。.130 0.166 O. 262 O. 338 o. 422 叶.468 。0196 O. 066 6 O. 130 O. 168 o. 259 O. 343 o. 423 (_), 463 8 0.019 4 O. 066 4 O. 128 O. 168 0, 257 O. 341 O. 427 0, ，16启0.0194 O. 066 2 。1300.167 O. 258 O. 346 O. .134 0, t 71 208