GB T 6697-1986 多菌灵原药含量分析方法.pdf

1、GB 669786 本标准适用于工业多菌灵原药的含量测定。 有效成分：N-（2-苯并咪唑基）氨基甲酸甲酯 结构式： 分子式：C9H9N3O2分子量：191.2 1 非水电位滴定法 1.1 方法提要 样品经水洗，除去邻苯二胺等干扰物，经干燥后，在非水介质中，用高氯酸-冰乙酸标准溶液滴定。 1.2 试剂 1.2.1 高氯酸（GB 62377）：分析纯。 1.2.2 冰乙酸（GB 67678）：分析纯。 1.2.3 乙酸酐（GB 67778）：分析纯。 1.2.4 苯二甲酸氢钾（GB 125777）：基准试剂。 1.2.5 0.1M高氯酸标准溶液 1.2.5.1 配制：取8.5ml7072高氯酸与5

2、00ml冰乙酸混合，加20ml乙酸酐（小心地分几份加入），并用冰乙酸稀释至1L混匀，放置过液、备用。 1.2.5.2 标定：称取在150烘至恒重的苯二甲酸氢钾0.2g（准确至0.0002g）于干燥的100ml烧杯中，加40ml冰乙酸，充分搅拌使其溶解，用高氯酸标准溶液进行电位滴定，记录增量比的最大值（-mV/ml），即为突跃点。 取40ml冰乙酸，以同样方法，做一空白试验。 页码，1/6GB 6697862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm 1.2.5.3 计算：高氯酸标准溶液浓度（ M），按式（1）计算。 注：高氯酸标准溶液标定

3、时，应记录该溶液的温度。使用时，若该溶液温度已改变，则应按2.4注所述方法加以校正。 1.3 仪器 1.3.1 电位滴定计：ZD2，DZ1型。 1.3.2 玻璃电极。 1.3.3 饱和甘汞电极。 1.3.4 微量滴定管：10ml，具有0.05分度。 1.3.5 烧杯：100ml。 1.4 测定步骤 称取约0.15g样品（准确至0.0002g），置于G3过滤漏斗中，将该漏斗放在500ml抽滤瓶上，往漏斗中加入20ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌洗涤2min，将抽滤瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用蒸馏水10ml，而后将抽干的样品连同G3漏斗，置于120烘箱中，干燥30min，取出冷却，用不锈钢

4、铲刀，将过滤漏斗中干燥的样品转移至100ml烧杯中，用40ml冰乙酸分四次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过滤漏斗收集到100ml烧杯中，在电磁搅拌下使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用0.1M高氯酸标准溶液进行电位滴定，记录每次所加的毫升数和毫伏计所示的毫伏变化数，求得增量比最大值（-mV/ml），即为滴定终点。同时做一空白测定。 M4.897 m/（ V1-V2）（1）式中： m苯二甲酸氢钾的质量，g；V1滴定苯二甲酸氢钾所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；V2空白试验所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；4.897换算系数。页码，2/6GB 6697862006-

5、3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm图 1 抽滤装置 1砂心漏斗，25ml（G3）；2橡皮套（自行车内胎）；3吸滤瓶，500ml 1.5 计算 多菌灵含量（ X1，）按式（2）计算。1.6 方法偏差 本方法的相对偏差不得大于0.7。 2 非水定电位滴定法 2.1 方法提要 样品经水洗，除去邻苯二胺等干扰物，经干燥后，在非水介质中，用高氯酸-冰乙酸标准溶液，以非水定电位滴定法进行电位滴定。 2.2 试剂及溶液 2.2.1 多菌灵标准品：含量大于或等于99.0。 2.2.2 其他与1.2相同。 2.3 仪器 与1.3相同。 2.4 测定步骤 2

6、.4.1 多菌灵标准电位的测定：称取约0.15g多菌灵标准样（准确至0.0002g），置于100ml烧杯中，加入40ml冰乙酸，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，根据称样量，按下述公式求出 V1的毫升数，在搅拌下，以滴定的速度，将 V1（ml）的0.1M高氯酸标准溶液加入，并记录最终的毫伏数（即滴定终点毫伏数）。 V1（ml）的计算方法，按式（3）进行。X1=（ V1-V2） C0.1912/ m100（2）式中： C高氯酸标准溶液的浓度，M；V1滴定样品所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；V2滴定空白所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；m样品质量，g；0.1

7、912多菌灵的毫摩尔克数。V1= P m/（ C0.1912100） V2（3）页码，3/6GB 6697862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm 注：样品及其标准电位测定时，高氯酸标准温度与该液标定时温度相同，则 V1无需加以校正，若不同，则 V1必须加以校正（高氯酸标准溶液热膨胀系数为0.0011ml/）， V1必须乘以1（ t0.0011），该式中，高氯酸标准溶液的温度较标定时温度高取“”号，低则取“”号。 t为样品和标准电位测定时与高氯酸标准溶液标定时的温度差。 2.4.2 样品测定：称取约0.15g样品（准确至0.000

8、2g），置于G3过滤漏斗中，将该漏斗放在500ml抽滤瓶上，往漏斗中加入20ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌洗涤2min，将抽滤瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用蒸馏水10ml，而后将抽干的样品连同G3漏斗，置于120烘箱中，干燥30min，取出冷却，用不锈钢铲刀，将过滤漏斗中干燥的样品转移至100ml烧杯中，用40ml冰乙酸分四次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过滤漏斗收集到100ml烧杯中，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用0.1M高氯酸标准溶液滴定至标样标准电位的毫伏数为止（即为滴定终点）。记录所耗0.1M高氯酸标准溶液的毫升数。同时做

9、一空白测定。 2.5 计算 多菌灵含量（ X2，），按式（4）计算。2.6 方法偏差 本方法的相对偏差不得大于0.7。 3 薄层一紫外法（仲裁法） 3.1 方法提要 样品先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为281nm处测定。 3.2 试剂 3.2.1 苯（GB 69077）：分析纯。 3.2.2 丙酮（GB 68678）：分析纯。 式中： C高氯酸标准溶液的浓度，M；V2滴定空白所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；m标样质量，g；P多菌灵标样含量，；0.1912多菌灵的毫摩尔克数。X2（ V1-V2） C0.1912/ m100（4）式中： C高氯酸标准溶液的浓度，M；V1滴定样品

10、所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；V2滴定空白所耗高氯酸标准溶液的体积，ml；m样品质量，g。页码，4/6GB 6697862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm 3.2.3 冰乙酸（GB 67678）：分析纯。 3.2.4 硅胶GF-254（薄层层析用）：粒度1040 m。 3.2.5 多菌灵标准品：含量99。 3.3 仪器 3.3.1 紫外分光光度计。 3.3.2 层析缸。 3.3.3 薄层板：2020cm玻璃板。 薄层板的制备：称取约20g的硅胶GF-254，置于玻璃研钵中，加蒸馏水43ml，研磨至均匀糊状，立即均匀地倒在一个预

11、先洗净、干燥的（并用乙醇擦过的）2020cm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶在板上均匀分布且无气泡，置板于水平处晾干，放入130烘箱中活化2h，取出冷却至室温，放入干燥器中备用。 3.3.4 紫外灯。 3.3.5 容量瓶：25ml。 3.3.6 碘量瓶：150ml。 3.3.7 移液管：1、5ml。 3.3.8 玻璃砂芯过滤漏斗：G3，25ml。 3.4 测定手续 称取含多菌灵约为0.3g（准确至0.0002g）的工业多菌灵原粉于25ml容量瓶中，用冰乙酸溶解并稀释至刻度，混匀。通过G3玻璃砂芯过滤漏斗过滤（开始部分的滤液弃去），吸取该滤液1ml，在一块已活化好的硅胶板距底板边3cm、距两侧各2c

12、m处将试样点成直线，并用少量冰乙酸洗涤移液管尖端，待溶剂挥发后，将层析板直立于含有苯-丙酮-冰乙酸（70305）的混合展开剂并充满饱和蒸气的层析缸中展开。层析板浸入展开剂深度约为0.51cm，当展开剂前沿上升到距原点13cm处，将板取出，待展开剂挥发后，把该板置于紫外灯下，用不锈钢针把呈现暗紫色、 Rf值约为0.75的多菌灵谱带区标记下来。然后用铲刀和塑料扫将这部分硅胶刮入150ml碘量瓶中，用移液管准确加入冰乙酸50ml。盖上瓶塞，在电磁搅拌器上搅动5min，再静置5min。将上述溶液倒入G3玻璃砂芯过滤漏斗中，漏斗下放一个25ml的烧杯，用双连球进行加压过滤（开始部分的滤液弃去）。用移液管

13、准确吸取上述滤液5ml至25ml容量瓶中并用冰乙酸稀释至刻度，混匀。 将该溶液注入1cm石英吸收池中，以冰乙酸作参比，在波长为281nm处测定吸光度。 以同样的操作步骤，测量由空白硅胶板的相应区域所制得溶液的吸光度。 标准品的吸光度测定与样品相同。 页码，5/6GB 6697862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm 图 2 压滤装置 1砂心漏斗，25ml（G3）；2烧杯，100ml;3橡皮塞 3.5 计算 多菌灵含量（ X3，）按式（5）计算。本方法的相对偏差不得大于0.7。 X3（ Ax-Ab） ms P/（ As-Ab） mx100 （5）式中： Ax在281nm处样品吸光度；As在281nm处标准品吸光度；Ab在281nm处空白吸光度；mx样品质量，g；ms标准品质量，g；P标准品纯度。页码，6/6GB 6697862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM669700K.htm