GB 13649-1992 杀螟硫磷原药.pdf

1、GB 1364992 1 主题内容和适用范围 本标准规定了杀螟硫磷原药的技术条件、检验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。 本标准适用于以三氯硫磷、间甲酚为主要原料，经氯化、硝化、缩合工艺合成的杀螟硫磷原药。 有效成分：杀螟硫磷 化学名称：0，0-二甲基-0-（4硝基-3-甲苯基）硫代磷酸酯。 结构式： 分子式：C9H12O5NPS相对分子质量：277.24（1987年国际相对原子质量） 2 引用标准 GB 1600 农药水分测定方法 GB 1604 农药验收规则 GB 1605 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 3 技术要求 3.1 外观：淡黄色至深棕色液体。 3.2

2、 杀螟硫磷原药还应符合下列指标要求： （ m m）项 目指 标 优级品 一级品 合格品页码，1/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm4 试验方法 4.1 杀螟硫磷含量的测定 4.1.1 方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以林丹为内标物，在5OV101柱上，对杀螟硫磷进行分离和定量。 4.1.2 试剂和溶液 4.1.2.1 三氯甲烷（GB 682）； 4.1.2.2 林丹：内标物（无干扰该气相色谱分析的杂质）； 4.1.2.3 杀螟硫磷标准样：已知含量大于等于98.0（ m m）； 4.1.2.4 色谱固定液：OV

3、101； 4.1.2.5 载体：Chromosorb W-HP（或具有相同性能的其他载体），粒径125150 m（100120目）； 4.1.2.6 内标溶液：准确称取约5.0g林丹置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀； 4.1.2.7 标样溶液：准确称取杀螟硫磷标准样0.11g，精确至0.0001g，置于20mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL内标溶液，摇匀。 4.1.3 仪器 4.1.3.1 气相色谱议：具有氢火焰离子化检测器； 4.1.3.2 记录仪或电子数字积分仪； 4.1.3.3 色谱柱：500mm2.2mm（内径）不锈钢柱，填充物为5OV101Chromoso

4、rb W-HP，125150 m（100120目）； 4.1.3.4 微量进样器：10 L； 4.1.4 操作步骤 4.1.4.1 色谱柱的制备 a 固定液的涂渍：准确称取OV 101 0.50g，置于一个250mL烧杯中，加入适量的三氯甲烷搅拌使其溶解。按固定液欲配制的比例，加入确定量的载体，使其正好被固定液溶液所浸没，用蒸汽浴或红外灯加热至溶剂挥发近干，于105烘箱中干燥2h。 杀螟硫磷含量 酸度（以H2SO4计）水分 93.00.30.285.00.40.275.00.50.2页码，2/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1

5、364900.htm b 色谱柱的填充：将洗净烘干的色谱柱入口端接一个小漏斗，出口端塞适量的玻璃棉（经硅烷化处理）并裹以纱布，通过橡皮管与真空泵相连，开启真空泵，从漏斗处分次加入柱填充物，同时，不断轻敲管壁，使填充物均匀紧密地填满色谱柱，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。 c 色谱柱的老化：将色谱柱的入口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约10mL/min的载气流速，分阶段升温至230，并在此温度下至少老化24h。降温后，将柱出口端与检测器相连。 4.1.4.2 气相色谱操作条件 温度： 柱室 1555； 汽化室 220； 检测室 250。 气体流速

6、： 载气（N2） 约15mL/min；氢气 约30mLmin； 空气 约300mLmin。 进样体积：0.40.6 L。 纸速：0.1cm/min。 保留时间： 杀螟硫磷 约11min； 林丹 约5min； 4-硝基-3-甲酚 约2min； S-甲基异构体 约16min。 上述操作条件，系SP-3700型气相色谱仪典型操作参数。可根据仪器特点，对操作参数作适当调整，以获最佳效果。 页码，3/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm 杀螟硫磷原药气相色谱图 1溶剂；24-硝基-3-甲酚；3林丹；4杂质；5杀螟硫磷；

7、6S-甲基异构体 4.1.4.3 试样溶液的配制 准确称取含杀螟硫磷0.11g的试样，精确至0.0001g，置于20mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。 4.1.4.4 测定 待仪器稳定后，注入数针标样溶液，直至相邻两针杀螟硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1.5后，按下列顺序进样分析： a 标样溶液； b 试样溶液； c 试样溶液； d 标样溶液。 用微量进样器每次注入0.40.6 L试、标样溶液，两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液色谱图上，杀螟硫磷与内标物的峰面积比之差，除以其平均值，应不大于1.5，否则需重复进样。 4.1.4.5 计算 将求得的a、d和b、c的峰面

8、积比分别进行平均。杀螟硫磷百分含量 w1按式（1）计算：w1 r2 m1 ws /r1 m2（1）式中： r1标样溶液中杀螟硫磷与内标物峰面积比的平均值；r2试样溶液中杀螟硫磷与内标物峰面积比的平均值；m1杀螟硫磷标样的质量，g；m2杀螟硫磷试样的质量，g；ws杀螟硫磷标准样品的百分含量，（ m m）。页码，4/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm4.1.5 允许差 本方法两次平行测定结果之差应不大于1.5。 4.2 酸度的测定 4.2.1 试剂和溶液 4.2.1.1 95乙醇（GB 679）； 4.2.1.

9、2 氢氧化钠标准滴定溶液： c（NaOH）0.02mol/L； 4.2.1.3 甲基红-溴甲酚绿混合指示液：取2mL甲基红乙醇溶液（1gL）和10mL溴甲酚绿乙醇溶液（1g/L）相混合，摇匀。 4.2.2 操作步骤 称取约4g试样，精确至0.01g，放入250mL三角瓶中，加入95乙醇40mL，充分摇动，加入混合指示液2mL，用氢氧化钠标准溶液 c（NaOH）0.02molL滴定至暗绿色即为终点。同时，做空白测定。以质量百分含量表示的杀螟硫磷原药的酸度 w2按式（2）计算： 4 水分的测定 按GB 1600中的卡尔费休法测定。 5 检验规则 5.1 杀螟硫磷原药验收规则执行GB 1604标准。

10、 5.2 取样方法按GB 1605商品农药采样方法进行。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 杀螟硫磷原药的标志和包装应符合GB 3796中的有关规定。 6.2 杀螟硫磷原药应用清洁、干燥（内涂保护层）的大铁桶包装，每桶净重应不大于200kg。6.3 贮运时，严防潮湿和日晒，保持良好通风；不得与食物、种子、饲料混放；避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。 附 录 A w2 c（ V1 V2）0.049/ m100（2）式中： c 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，molL；V1滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V2滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m 试样质量，g；0.049与

11、1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液 c（NaOH）1.000molL相当的，以克表 示量。页码，5/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm杀螟硫磷含量国际标准测定方法 （补充件） A1 方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以癸二酸二丁酯为内标物，在7.5OV210柱上，对试样中的杀螟硫磷进行分离和定量。 A2 试剂和溶液 A2.1 癸二酸二丁酯：内标物（无干扰该气相色谱分析的杂质）； A2.2 杀螟硫磷标准样：已知含量大于等于98.0（ m m）； A2.3 色谱固定液：OV210； A2.4 载体：Chromosor

12、b W-HP；粒径150180 m（80100目）； A2.5 内标溶液：准确称取2.0g癸二酸二丁酯，置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀； A2.6 标准溶液：准确称取杀螟硫磷标准样0.11g，精确至0.0001g，置于20mL具塞玻璃中，用移液管加入10mL内标溶液，摇匀。 A3 仪器 A3.1 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器； A3.2 记录仪或电子数字积分仪； A3.3 色谱柱：2000mm2.2mm（内径）玻璃柱，填充物为7.5OV210Chromosorb W-HP，粒径150180 m（80100目）； A3.4 微量进样器：10 L。 A4 操作不骤

13、A4.1 气相色谱操作条件 温度： 柱室 1705； 汽化室 220； 检测器 250。 气体流速： 载气（N2） 30mLmin；页码，6/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm 氢气 30mLmin； 空气 300mLmin; 进样体积：12 L； 纸速：0.1cm/min。 保留时间： 杀螟硫磷 约28min； 癸二酸二丁酯 约31min； 4-硝基-3-甲酚 约5min。 图 A1 杀螟硫磷原药气相色谱图 1溶剂；24-硝基-3-甲酚；3杂质；4杀螟硫磷；5癸二酸二丁酯 A4.2 试样溶液的配制 准确称

14、取含杀螟硫磷0.11g试样，精确至0.0001g，置于20mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。 A4.3 测定 待仪器稳定后，注入数针标样溶液，直至相邻两针杀螟硫磷与内标物峰面积比变化不大于1.5后，按下列顺序进样分析： a 标样溶液； b 试样溶液； c 试样溶液； d 标样溶液。 用微量进样器每次注入12 L试样，两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液色谱图上，杀螟硫磷与内标物的峰面积比之差，除以其平均值，不得大于1.5，否则需重复进样。页码，7/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htmA4.4 计算 同4.1.4.5条。当用4.1条规定的方法做仲裁分析发生争议时，以上述国际标准方法为准。 页码，8/8GB 13649922006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM1364900.htm