GB T 14491-2001 工业用环氧丙烷.pdf

1、中华人民共和国国家标准工业用环氧丙烷发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布前言本标准系非等效采用俄罗斯国家标准 环氧丙烷 对国家标准工业用环氧丙烷的修订本标准与 比较未设蒸发残渣 丙酮 乙醇 有机氯项目优等品指标除水分低于 优等品指标其他指标与其相当 醛含量试验方法沿用的化分法未采用 的气相色谱法本标准与 比较 取消了无机氯化物项目 色度优等品指标由 号修改为号酸度优等品指标由 修改为 一等品指标由 修改为 合格品指标由 修改为 环氧乙烷含量优等品指标由 修改为 合格品指标由修改为 醛含量指标优等品由 修改为 合格品指标由 修改为 水分优等品指标由 修改为 一等品指标由 修改为

2、本标准自实施之日起 代替本标准由国家石油和化学工业局提出本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会归口本标准起草单位山东东大化学工业集团公司本标准主要起草人刘绵荣翟静华李博作 解风海高旭平本标准于 年 月首次发布本标准委托全国化学标准化技术委员会有机分会负责解释中华人民共和国国家标准工业用环氧丙烷 代替中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 批准 实施范围本标准规定了工业用环氧丙烷的要求 试验方法检验规则标志包装运输贮存及安全等本标准适用于以丙烯经氯醇法生产的环氧丙烷 该产品主要用于生产聚醚多元醇 丙二醇 破乳剂等分子式相对分子质量 按 年国际相对原子质量引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准

3、中引用而构成为本标准的条文 本标准出版时所示版本均为有效 所有标准都会被修订使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性危险货物包装标志化学试剂 滴定分析容量分析 用标准溶液的制备化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备极限数值的表示方法和判定方法液体化工产品颜色测定法 单位 铂钴色号工业用化学产品采样安全通则化工产品中水分含量的测定 卡尔 费休法通用方法化工产品采样总则液体化工产品采样通则分析实验室用水规格和试验方法要求外观透明液体无可见机械杂质工业用环氧丙烷应符合表 所示的技术要求表 技术要求项目指标优等品一等品合格品色度铂钴色号 号酸度质量分数以乙酸计表 完项目指标优等品一等品合格

4、品水分质量分数醛质量分数以丙醛计环氧乙烷质量分数试验方法本标准所用试剂和水 在没有注明其他要求时均为分析纯试剂和 中规定的三级水 所用溶液均指水溶液 试验中所需标准溶液制剂及制品在没有注明其他要求时均按之规定制备外观将试样注入清洁干燥的 具塞比色管中使液层高度与比色管标线齐平 在日光或日光灯的透射下直接目测色度测定按 规定的方法进行酸度的测定方法提要以酚酞做指示剂用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定 根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算试样中酸的质量分数 以乙酸计值试剂和材料氢氧化钠标准滴定溶液酚酞指示液氮气纯度大于仪器 设备滴定管 微量滴定管 分度值分析步骤移取 试样加入一个预先充有氮气的 锥形

5、瓶中加入 无二氧化碳的水和滴酚酞指示液 将锥形瓶放在磁力搅拌器上不断搅拌 在氮气保护下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现粉红色 保持 不褪色为终点 同时进行空白试验分析结果的表述以质量分数表示的酸度以乙酸计 按式 计算式中 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度滴定试样所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积滴定空白所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积试样的体积环氧丙烷 时的密度与 氢氧化钠标准滴定溶液 相当的以克表示的乙酸质量取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果的相对偏差不得大于水分的测定按照 的规定进行可使用无吡啶卡尔 费休试剂及乙二醇甲醚作为溶剂对分析结果如有争议 以 的规定为准取两次

6、平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果的相对偏差不得大于醛含量的测定方法提要试样中醛与过量的亚硫酸氢钠溶液定量反应用碘标准溶液滴去未反应的亚硫酸氢钠 再加入碳酸氢钠使复合物定量分解 用碘标准滴定溶液滴定释放的亚硫酸氢钠 根据消耗碘标准滴定溶液的体积算得试样中醛的质量分数 以丙醛计值试剂和材料碳酸氢钠亚硫酸氢钠溶液 即配即用碘标准溶液碘标准滴定溶液淀粉指示液分析步骤取 亚硫酸氢钠溶液 加入预先盛有 水的 碘量瓶中 置于 冰水浴中充分冷却 然后移取 试样 加入碘量瓶中混匀置于冰水浴中冷却 加入水和 淀粉指示液 用 的碘标准溶液滴定至近终点 再用的碘标准滴定溶液继续滴定至溶液呈淡青色 保

7、持 不褪色 停止滴定 消耗量不必记录 加入 碳酸氢钠 混匀 用 的碘标准滴定溶液继续滴定溶液呈淡青色保持 不褪色 记下碘标准滴定溶液所消耗的体积 如碘标准滴定溶液的消耗量大于 时应将试样减半后重新测定分析结果的表述醛以丙醛计的质量分数 按 式计算式中 碘标准滴定溶液的实际浓度滴定试样所消耗的碘标准滴定溶液的体积试样的体积环氧丙烷 时的密度与 碘标准滴定溶液 相当的以克表示的丙醛质量取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的相对偏差不得大于环氧乙烷的测定方法原理用气相色谱法在选定的工作条件 使环氧丙烷中的环氧乙烷等杂质得到定量分离 用测得的校正因子 根据内标法计算出环氧乙烷的质

8、量分数试剂和材料丙酮环氧乙烷 纯度大于环氧丙烷 标准品色谱纯或质量相当的环氧丙烷环庚烷内标物 纯度大于氧二丙腈 色谱固定液型担体氢气纯度不低于 经硅胶与分子筛干燥 净化氮气纯度不低于 经硅胶与分子筛干燥 净化空气经硅胶与分子筛干燥净化仪器 设备色谱仪 配有火焰离子化检测器灵敏度及稳定性符合 中有关规定的气相色谱仪当环氧乙烷的质量分数为 时 其在记录仪上的信噪比应大于色谱柱及典型工作条件本标准推荐的色谱柱及典型工作条件见表 环氧丙烷典型色谱图见图 各主要组分在色谱图上的相对保留值见表 其他能达到同等分离程度的色谱柱也可使用记录器 色谱数据处理机或记录仪微量注射器表 色谱柱及典型工作条件柱箱温度汽

9、化室温度载气 氮气 流量氢气流量空气流量载气线速固定相 氧二丙腈色谱柱长 柱内径环庚烷 环氧乙烷 乙醛 环氧丙烷 丙醛图 环氧丙烷典型色谱图表 各主要组分在色谱图上参考的相对保留值组分名称 相对保留值丙醛乙醛环氧乙烷环庚烷分析步骤固定相的配制称取适量的 氧二丙腈 置于蒸发皿中加入相当于载体体积 倍的丙酮 待全部溶解后 将称得的 型担体徐徐倾入上述溶液轻轻搅拌使其完全浸润在 缓慢挥发溶剂至干 升温到干燥 筛分后备用相对校正因子的测定由于环氧丙烷中有可能存在微量的环氧乙烷 在其色谱图上会出现相应的峰 当它用于配制校准用混合物求取环氧乙烷的相对校正因子时在进样量相同的条件下可直接从校准用混合物所得的

10、环氧乙烷峰面积减去环氧丙烷中环氧乙烷峰面积予以修正环氧乙烷的称入量应尽可能接近试样中环氧乙烷的含量 且环庚烷的称入量亦应与环氧乙烷的称入量相当用 容量瓶称取约 环氧丙烷 用注射器注入约 的环庚烷内标物 混匀后称量再注入约 的环氧乙烷 混匀后称量以上称量均精确至 将此校准用混合物在选定的色谱工作条件下进行色谱分析 待色谱峰流出完毕分别测量环氧乙烷和内标物的峰面积 按式 计算环氧乙烷的相对校正因子式中 环氧乙烷的峰面积内标物的峰面积校准用的混合物中环氧乙烷的质量校准用的混合物中环庚烷 内标物的质量试样测定用 容量瓶称取 试样用注射器注入 环庚烷 混匀后称量以上称量均精确至 将此混合物在选定的色谱工

11、作条件进行色谱分析 待色谱峰流出完毕 分别测量环氧乙烷和内标物的峰面积 按环氧乙烷的相对校正因子进行定量计算分析结果的表述以质量分数表示的环氧乙烷 按式 计算式中 环氧乙烷的峰面积环氧乙烷的相对校正因子内标物的质量内标物的峰面积试料的质量取两次平行测定算术平均值作为测定结果两次平行测定结果的相对偏差不得大于检验规则本标准规定的所有项目均为出厂检验项目工业用环氧丙烷应由生产厂质量检验部门进行检验生产厂商应保证出厂的环氧丙烷都符合本标准的要求 每批产品都附有一定格式的质量证明书 质量证明书应包括如下内容产品名称及等级 生产厂名及商标批号毛重和净重生产日期分析测定结果合格证明及本标准编号使用单位在收

12、到工业用环氧丙烷后 应在 天内按本标准的规定进行验收 对产品质量发生异议时 供需双方协商解决以每一成品罐为一批按 中 确定采样单元数采样技术应符合 的规定 采样安全应符合 中的规定 采样总体积不少于 分别装入二个清洁干燥的磨口瓶中 贴上标签 一瓶检验分析另一瓶留样备查 注明产品名称 批号采样日期 采样人姓名检验结果的判定按 中修约值比较法进行检验结果如有一项不符合本标准要求时 桶装产品应重新自两倍数量的包装单元采样进行检验 罐装产品应重新多点采样进行检验 重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求则整批产品判为不合格标志包装 运输和贮存工业用环氧丙烷包装容器上应有牢固清晰的标志其内容包括

13、产品名称商标生产厂厂名厂址净重批号和本标准编号及符合 规定的 易燃液体 有毒品等标志工业用环氧丙烷的包装应采用干燥 清洁和密封性好的镀锌铁桶 每桶净重 或采用专用槽罐运输均应符合有关的安全规定在运输方面应遵守运输部门各项有关规定环氧丙烷应贮存于 以下的阴凉通风干燥处 不得于日光下直接曝晒并隔绝火源安全环氧丙烷为透明液体 有气味 能与水乙醇乙醚等很好混合 沸点 闪点 开杯 为空气中的爆炸上限为 体积分数下限为 体积分数环氧丙烷有毒性液态的环氧丙烷会引起皮肤及眼角膜的灼伤其蒸气有刺激和轻度麻醉作用 长时间吸入会导致恶心呕吐 头痛眩晕和腹泻等 因此应采取积极的防护措施 如强制通风 防漏 密封等 所有接触环氧丙烷的人员应穿戴规定的防护用品工作场所应符合国家规定的安全和环保措施环氧丙烷是易燃易爆化学品 其蒸气会分解 为避免促使环氧丙烷缩聚放热而形成爆炸条件 不能用铜 银 镁等能与乙炔形成爆炸物的金属处理和贮存环氧丙烷也应避免酸性盐 如氯化锡氯化锌 碱类叔胺等污染环氧丙烷发生火灾时应使用二氧化碳和水灭火