GB T 14506.18-2010 硅酸盐岩石化学分析方法 第18部分：铜量测定.pdf

1、ICS 73.080 D 53 道昌中华人民主t./、和国国家标准GB/T 14506. 18-2010 代替GBjT14506.18-1993 硅酸盐岩石化学分析方法第18部分:铜量测定Methods for chemical analysis of silicate rocks一Part 18: Determination of copper content 2010-11-10发布2011-02-01实施数饲防伪/ 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布G/T 14506.18-2010 目U=i 定测的铜法蝴方析分啡时Lm叫nHH刊石创L以岩变VU盐要。班姻

2、际恋啦。瞰脏器析.，.，量测量。分阳相源术;定铀也叫量素定部四归资技时5恋测;定祖定化测定向肋分元测m-uz土化:定定测量定定测量测氧.，量;测测成个量第四一件。国准耽测测量铝定测测量磷量和定定铁定定定定定定量定定定量定定次n素的队四文容国标制量量硅二测量量铁二锺饵测测亚测测测测测测钻测测测鸽测测主等元6mn队用内和源MU水水化化量钙镜化化化化量量化量量量量量量和量量量和量量个土个mum引拮共资主附合氧氧铁化化氧氧6444警酸吸化二三总氧氧二五氧氧氟硫氧钮铀银铜铅辞镇辄锚铺铝钻镇1稀41T1性立民土-A川八如八如A川A川A川A川分分分分分分分分分分分分分A川厅WT范示人国时分分分分分分分分分B

3、GW规警华国印部部部部部部部部部呻呻啡嘀嘀嘀嘀嘀嘀嘀嘀呵呵硝呻呻嘀嘀嘀嘀嘀嘀G替G了了中全H123456789111111111122222222223为代与加加由由T第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第第分分分增增分分W一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一部部部一一部部G一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一二一一一一本本本一一本本I GB/T 14506.18一2010E 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。本部分起草单位z国家地质实验测试中心、黑龙江省地质矿产测试应用研究所。本部分主要起草人:董披、李亚、王苏明。本部分所代替标准的历次

4、版本发布情况为:一一-GB/T14506.18-1993 0 G/T 14506.18-2010 硅酸盐岩石化学分析方法第18部分:铜量测定曹示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 14506的本部分规定了硅酸盐岩石中铜量的测定方法。本部分适用于硅酸盐岩石中铜量的测定，也适用于土壤和水系沉积物中铜量的测定。测定范围z氢氧化铀-氯化镀底液法用方波极谱仪测定为4g/g以上的铜量。用示波极谱导数部分测定为10g/g以上的铜量。硫氨酸饵-乙二股-亚硫酸锅底液极谱法测定

5、为5g/g125g/g的铜量。火焰原子吸收分光光度法测定为5g/g500g/g的铜量。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T14506的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法第1部分:吸附水量测定3 氢水氧化镀底液极谱法3. 1 原理试料用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氯酸或硫酸，加热蒸发至白烟

6、冒尽以赶去氢氟酸。然后在3mol/L氨水-1mol/L氯化镀溶液中，用方波极谱仪或示波极谱仪，峰电位分别约为一0.45V(对银棒电极)和一0.57V(对饱和甘苯电极)，导数部分测定铜的第二个还原波，计算铜量。3.2 试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。3.2.1 盐酸(1.19 g/mL) ，优级纯。3.2.2 盐酸。+1)，优级纯。3.2.3 硝酸(p1.42 g/mL) ，优级纯。3.2.4 硝酸(1+1)，优级纯。3.2.5 硫酸。+1)。警告一一不当的稀释易发生危险!3.2.6 氢氟酸(p1.15 g/mL)。警告一一氢氟酸有毒并有腐

7、蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。3.2.7 高氨酸(p1.67 g/mL) ，优级纯。警告一一易爆晶，小心操作!3.2.8 氨水c(NH40H)=7.5mol/LJ-氯化镀c(NH4Cl)=2.5mol/LJ-亚硫酸饵(2.5%)混合底液。称取67g氯化镜和12.5 g元水亚硫酸铀，置于600mL烧杯中，加入约150mL水，溶解后，加入262 mL氢氧化铀溶液(pO.88 g/mL) ，用水稀释至500mL，搅匀。转入干塑料瓶中备用。3.2.9 铁溶液z称取1.0g光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(3.2.1)，加热溶解后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇

8、匀。此溶液1mL含10mg三氧化二铁。1 G/T 14506.18-2010 3.2.10 铜标准榕液的配制:a) 铜标准溶液(100g/mL): 称取0.1000g高纯金属铜片预先用。+9)硝酸(3.2.4)洗净表面，然后分别用水和元水乙醇洗涤，风干后备用，置于150mL烧杯中，加入10mL(1 +1)硝酸(3.2.4)，盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，加入0.5mL(1+1)硫酸(3.2.5)，蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，冷却。加入10mL盐酸(3.2.1)溶解盐类，用水移入1000 mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀;b) 铜标准溶液(10.0g/mL

9、): 分取50.0mL铜标准溶液3.2. 10a门，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;c) 铜标准溶液(2.0g/mL): 分取50.0mL铜标准溶液3.2. 10b) ，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3 仪器警告一一应按照极谱仪仪器使用规程，在有良好通凤条件并经活性炭吸附处理柔的设施中进行操作，以避免京对环境的污辑。3.3. 1 方波极谱仪。参比电极:银棒电极。3.3.2 示波极谱仪。参比电极:饱和甘乖电极。3.3.3 天平:三级，感量0.1mg。3.4 试样3.4. 1 试样粒径应小于74m。3.4.2 试样应在105.C预干燥2h4 h.置于干燥器中，冷却

10、至室温。3.4.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。3.5 分析步骤3.5.1 测定数量同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。3.5.2 试料量称取0.2g试料，精确至0.1mg。用方波极谱仪测定时，如铜量10J.Lg/g，则称取0.5g试料。用示波极谱仪测定时，如铜量25同/g，则称取0.5g试料。3.5.3 空白试验随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。3.5.4 验证试验随同试料分析同类型的标准物质。3.5.5 测定3.5.5.1 试料的分解将试料(3.5.2)

11、置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入10mL盐酸(3.2.1) ，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(3.2.3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(3.2.6)及0.5mL高氨酸(3.2.7)，低温加热至试料分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍冷。3.5.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入0.5mL盐酸(3.2.2)及少许水溶解盐类，并盖上表面皿加热助溶。用水移入25mL容量瓶中，加入10mL混合底液(3.2.肘，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。GB/T 14506.18一20103.5

12、.5.3 校准溶液系列的配制取omL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铜标准溶液3.2. 10c汀，置于一系列25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(3.2. 9)及10mL混合底液(3.2.的，用水稀释至刻度，摇匀。以下按(3.5. 6)分析步骤进行。3.5.6 极谱测定将部分上层澄清溶液倾入电解池中，用方波极谱仪测定时，起始电位为一0.20V;用示波极谱仪，起始电位为一0.30V，用导数部分的第二个还原波测定铜，同时进行校准溶液系列的极谱测定。注:如试料中钻铜量之比小于1时，用方波极谱仪或示波极谱仪导数测定，钻茧太高时则影响测

13、定。3.5.7 校准曲线绘制以校准溶液系列的铜量为横坐标，测量峰高为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的铜量。3.6 结果计算计算结果以质量分数以Cu)计，数值以g/g表示，按式(1)计算铜量。w(Cu) =巴二旦旦m . ( 1 ) 式中zml一一从校准曲钱上查得试料溶液的铜量，单位为微克(g); mo一一从校准曲线上查得试料空白溶液的铜量，单位为微克(g); m一一试料量，单位为克(g)。分析结果表示至小数点后第一位。3. 7 精密度氨水-氧化锻底液极谱法测定硅酸盐岩石中铜量结果的精密度见表10表1精密度成分水平范围m重复性限r克一每-克一微一R为-限位-性单-现再Cu 4.0-5

14、5.0 r=0.434mo.15 R=2.399十0.242m注:本精密度数据是由7个实验室对10个水平的试料进行实验确定的吗4 畸草酸饵-z二股-亚硫酸铀底擅极谱法4.1 原理试料用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氯酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸。用盐酸溶解盐类，然后在硫氨酸饵-乙二胶-亚硫酸铀溶液中(pH7.8-pH7.的，在示波极谱仪上，起始电位为一0.30V，峰电位约为一0.50V(对饱和甘乘电极)，用导数部分测定铜的吸附催化电流，催化电流峰高与铜浓度呈线性关系，计算铜量。4.2 试剂4.2. 1 盐酸(p1.19 g/mL) ，优级纯。4.2.2 盐酸(1+3)。4.2.3 硝酸(

15、p1.42 g/ mL) ，优级纯。4.2.4 氢氟酸(p1.15 g/mL)。警告一-氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。4.2.5 高氨酸(p1.67 g/mL) ，优级纯。警告-一易爆晶，小心操作!4.2.6 乙二胶(1+3)。4.2.7 硫镇酸饵溶液(100g/L)。4.2.8 亚硫酸铀溶液(150g/L)。用无水亚硫酸铀配制。3 GB/T 14506.18-2010 4.2.9 铁溶液:称取1.0000g光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.2.1)，加热溶解后，用水移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10mg三氧化二铁。4

16、.2. 10 铜标准溶液a) 铜标准溶液(100.0g/mL):称取0.1000g纯金属铜片预先用硝酸。十的洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用，置于150mL烧杯中，加入10mL硝酸0+1)，盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，加入0.5mL硫酸。十1)，蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，冷却。加入10mL盐酸(4.2.2)溶解盐类，用水移入1 000 mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀;b) 铜标准溶液(10.0g/mL):分取50.0mL铜标准溶液4.2.10a汀，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;c) 铜标准溶液(2.0g/mL):分取5

17、0.0mL铜标准溶液4.2.10b)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.3 仪器曹告一一应按照极谱仪仪器使用规程，在有良好通凤条件并经活性炭吸附处理柔的设施中进行操作，以避免束对环境的污染。4.3. 1 示波极谱仪。参比电极:饱和甘苯电极。4.3.2 天平:三级，感量0.1mg。4.4 试样4.4.1 试样粒径应小于74m。4.4.2 试样应在105c预干燥2h4 h，置于干燥器中，冷却至室温。4.4.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。4.5 分析步骤4.5.1 测定数量同一试料，一般应进行双份

18、测定，或按一定比例进行双份测定。4.5.2 试料量称取0.2g试料，精确至0.1mg。4.5.3 空白试验随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。4.5.4 验证试验随同试料分析同类型的标准物质。4.5.5 测定4.5.5. 1 试料的分解将试料(4.5.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入10mL盐酸(4.2.1)，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(4.2.3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发榕液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(4.2.的及0.5mL高氯酸(4.2.5)，低温加热至试料分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，

19、用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍冷。4.5.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入2mL盐酸(4.2.2)溶解盐类，并加少许水盖上表面皿加热助溶，用水移入25mL容量瓶中，加入1mL乙二胶(4.2.的，摇匀。冷却至室温。再加入1.5 mL硫氨酸饵溶液(4.2.7)及2.5mL亚硫酸铀溶液(4.2.8)，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注:底液中各组成的浓度不同程度地影响铜的峰高，均应准确加入。4.5.5.3 校准溶液系列的配制取omL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铜标准溶液4 GB/T 14506.18一20104.2.10

20、c)，置于一系列25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(4.2.的，以下按(4.5.5.2)分析步骤进行。4.5.6 极谱测定将试料溶液的部分上层澄清溶液倾入电解池中，在示波极谱仪上，起始电位为一0.30V，用导数部分进行测定。同时进行校准溶液系列的极谱测定。4.5.7 以校准溶液系列的铜量为横坐标，测定峰高为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的铜量。4.6 结果计算计算结果以质量分数w(Cu)计，数值以g/g表示，按式(2)计算铜量。AU m一一-mla m一、，/u c f飞w ( 2 ) 式中zmj一一从校准曲线上查得试料溶液的铜量，单位为微克(g); mo一一从校准曲线上查得试料空

21、白溶液的铜量，单位为微克(g); m一一试料量，单位为克(g)。分析结果以x.xg/g、xx.xg/g、xxxg/g表示。4. 7 精密度硫氨酸饵-乙二股-亚硫酸锅底液极谱法测定硅酸盐岩石中铜量结果的精密度见表2。表2精密度成分水平范围m重复性限r克一每一克一微-R为一限位一性单一现再Cu 3.6-56.0 r=O. 209+0. 171m R=1. 770mo. 注z本精密度数据是由6个实验室对10个水平的试料进行实验确定的。5 火焰原子吸收分光光度法5. 1 原理试料用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高刽酸处理，蒸发至冒尽高酸白烟，残渣用稀盐酸加热浸取，制成5%盐酸溶液。在原子吸收分光光度计上，于

22、波长324.7nm处，在空气-乙快火焰中测量铜的吸光度。5.2 试剂5.2.1 盐酸(p1.19 g/mL) ，优级纯。5.2.2 盐酸(1+1)，优级纯。5.2.3 硝酸(p1.42 g/ mL) ，优级纯。5.2.4 氢氟酸(p1.15 g/mL)。警告一一氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。5.2.5 高氯酸(p1.68 g/ mL) ，优级纯。警告-一易爆晶，小心操作!5.2.6 铜标准溶液a) 铜标准溶液(1.00 mg/mL):称取1.0000 g高纯金属铜片预先用硝酸(1+9)洗净表面，然后分别用水和无水乙酶洗涤，风干后备用置于400mL烧杯中，加25mL硝酸。+

23、的，盖上表面皿，温热溶解完全后，在水浴上蒸发至出现结晶。用水溶解盐类，冷却后，移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00 mg铜;b) 铜标准溶液(20.0g/mL):分取20.0mL铜标准溶液5.2.6a)置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0g铜。用时现配。5.3 仪器5.3. 1 原子吸收分光光度计，配有铜空心阴极灯。5.3.2 天平:三级，感量0.1mg o 5 GB/T 14506.18-2010 5.4 试样5.4.1 试样粒径应小于74mo5.4.2 试样应在105oC预干燥2h4 h，置于干燥器中，冷却至室温。5.

24、4.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。5.5 分析步骤5.5. 1 测定数量同一试料，一般应进行双份测定，或按一定比例进行双份测定。5.5.2 试料量称取0.5g试料，精确至0.1mgo 5.5.3 空白试验随同试料进行两份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。5.5.4 验证试验随同试料分析同类型的标准物质。5.5.5 测定5.5.5. 1 试料的分解将试料(5.5. 2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加15mL盐酸(5.2.1)，盖上表面皿，置于电热板上加热分解，煮沸5min，取下稍冷

25、，加5mL硝酸(5.2.3)，继续加热至剧烈反应停止，稍冷，用水冲洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(5.2.4)、3mL4 mL高氯酸(5.2.日，于电热板上加热蒸发至高氨酸刚开始冒烟，取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氨酸白烟冒尽(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续蒸干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(5.2.2)，加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。注1:为防止残留的痕量氟对玻璃器皿的侵蚀，使空白值增高，试料溶液应尽快测定，或在试料溶液与校准溶液系列中各加入5mL饱和砌酸溶液，再用水稀释至刻度，摇匀后测量。注2:如果含量超过校准曲线，可吸取

26、部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐酸(5.2. 2)至酸度为5%，用水稀释至刻度，摇匀后继续测量。随同试料的空白试验溶液(5.5.3)也应用同样方法进行稀释。5.5.5.2 校准溶波系到的配制取omL、1.00 mL、2.50mL、5.00mL、10mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL铜标准溶液5.2.6b门，置于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL盐酸(5.2.2)，用水稀释至刻度，摇匀。5.5.6 眼光度测量在原子吸收分光光度计上，调节披长为324.7nm，光谱带宽为O.7 nm1. 3 nm，点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量铜的吸光度。先用校准溶液系列中浓度最大的喷

27、测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低至高的顺序，依次喷测铜校准溶液系列、空白溶液和待测试料溶液(包括标准物质溶液)的吸光度。5.5.7 校准曲线绘制以铜校准溶液系列的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上分别查得相应的铜量。5.6 结果计算6 计算结果以质量分数以Cu)计，数值以g/g表示，按式。)计算铜量。式中z以Cu)=坠二血主z p一一从校准曲线上查得的试料溶液中铜的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); ( 3 ) GB/T 14506.18一2010po一一从校准曲线上查得的试料空白溶液中铜的浓度，单位为微克每毫升(g/mL);

28、 V一一试料溶液体积，单位为毫升(mL); m一一试料量，单位为克(g)。分析结果表示至小数点后第一位。5. 7 精密度火焰原子吸收分光光度法测定硅酸盐岩石中铜量结果的精密度见表3。表3精密度单位为微克每克成分水平范围m重复性限T再现性限RCu 9.5-55.8 r= l. 552十0.0600mR=2. 572+0. 107m 注z本精密度数据是由6个实验室对9个水平的试料进行实验确定的。-ON|-dom叮户皂白。国华人民共和国家标准硅酸盐岩石化学分析方法第18部分:铜量测定GB/T 14506. 18-2010 中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数16千字2010年12月第一次印刷开本880X12301/16 2010年12月第一版16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价* 书号:155066. 1-40962 GB/T 14506.18-2010 打印日期:2011年1月12日F002