GB T 14642-2009 工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定.离子色谱法.pdf

1、标准分享网 免费下载G/T 14642-2009 目。吕本标准对应于ASTMD4327 : 2003(化学抑制离子色谱法测定水中阴离子的标准试验方法)(英文版)，与ASTMD4327 :2003的一致性程度为非等效。本标准代替GB/T146421993(工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法。本标准与GB/T14642-1993相比的主要变化如下:一-在方法提要中给出了离子色谱流路配一二增加了5干扰。本标准的附录A、附录B、附录C均为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会CSAC/TC63/SC

2、5)归口。本标准负责起草单位:广州市特种承压设备检测研究院、中海油天津化工研究设计院。本标准主要起草人:周国富、杜玉辉、朱传俊、谢海垣、白莹。本标准于1993年首次发布。I 工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法GB/T 14642-2009 1 范围本标准规定了离子色谱法测定工业循环冷却水及锅炉水中氟离子CF一)、氯离子CCl丁、磷酸根离子CP04 3-)、亚硝酸根离子CN02一)、硝酸根离子CN03-)、硫酸根离子CS042一)的方法。本标准适用于工业循环冷却水及锅炉水中氟离子含量o.10 mg/L- 100. 0 mg/L;氯离子含量。.10mg

3、/L- 500. 0 mg/L;磷酸根离子含量O.10 mg/L- 100. 0 mg/L;亚硝酸根离子含量O.10 mg/L-100.0 mg/L;硝酸根离子含量0.10mg/L- 100.0 mg/L;硫酸根离子含量0.20mg/L-500. 0 mg/L范围的测定。本标准也适用于地表水、地下水及其他工业用水中氟离子CF-)、氯离子CCl丁、磷酸根离子CP043一)、亚硝酸根离子CN02一)、硝酸根离子CN03-)、硫酸根离子CS042一)等离子的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版

4、均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备CGB/T602 -2002 , ISO 6353-1:1982 , NEQ) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682一2008，ISO3696 :1 987 , MOD) GB/T 6907 锅炉用水和冷却水分析方法水样的采集方法3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3. 1 离子色谱法ion chromatography 通过离子交换分离离子组分，然后用适当的检测器检测，是高效

5、液相色谱法的一个分支。3.2 保护柱guard column 置于分离柱之前，用于保护分离柱免受颗粒物或不可逆保留物等杂质的污染。3.3 分离柱separator col umn 根据待测离子保留特性，在检测前将被检测离子分离的交换柱。3.4 分析柱analytical columns 在保护柱后连接一支或多支分离柱组成一系列用以分离待测离子的分析系统。系列中所有柱子对分析柱的总柱容量均有贡献。3.5 抑制器suppressor device 安装在分析柱和检测器之间，用来降低淋洗液中离子组分的检测响应，增加被测离子的检测响应，G/T 14642-2009 进而提高信噪比的一种专用装置。3.6

6、 淋洗液eluant 离子流动相，样品通过分析柱的载体。3. 7 分离度resolution 在特定的测试条件下，一个分析柱分开连续组分的能力。4 方法提要本标准离子色谱流路图如图1所示(图中虚线框为可选部件)。样品阀处于装样位置时，一定体积的样品溶液(如10L)被注人样品定量环，当样品阀切换到进样位置时，淋洗液将样品定量环中的样品溶液(或将富集于浓缩柱上的被测离子洗脱下来)带入分析柱，被测阴离子根据其在分析柱上的保留特性不同实现分离。淋洗液携带样品通过抑制器时，所有阳离子被交换为氢离子，氢氧根型淋洗液转换为水，碳酸根型淋洗液转换为碳酸，背景电导率降低;与此同时，被测阴离子被转化为相应的酸，电

7、导率升高。由电导检测器检测响应信号，数据处理系统记录并显示离子色谱图。以保留时间对被测阴离子定性，以峰高或峰面积对被测阴离子定量，测出相应离子含量。5 干扰广一-一-寸; 再生液l t一-一一-| 淋洗液| r-一一一i一-一-寸i 淋洗液泵! L-_一二j二一_Jr-, 1 阴离子捕捉柱! 废液数据处理系统图1离子色谱流路图5. 1 在离子色谱法中，当样品中某组分浓度非常高时，色谱图中会对应产生很大峰，掩盖其他组分的峰并造成干扰，这种干扰通常可根据其他阴离子浓度，适当稀释样品来减少干扰;或者通过预处理分离干扰离子的方法减少干扰。G/T 14642-2009 5.2 由于在冷却水中加入大量缓蚀

8、、阻垢和杀菌剂，这些有机物，特别是含苯环的有机物对分离柱的树脂永久性地吸附，使分离柱的吸附容量降低，以至损坏柱子，干扰测定。通常采用预处理柱来处理。5.3 由于水的电导率低于淋洗液的电导率，试样中的水在淋洗时会在色谱图中产生一个峰值，参见附录Ao6 试剂和材料本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用优级纯试剂和符合GB/T6682中一级水的规定并参见附录B进行脱气处理。试验中所需杂质测定用标准溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T602之规定制备。注:水和试剂的纯度影响方法检测限，建议使用高纯水器，用新制备的水配制低含量标准溶液。6. 1 硫酸溶液:1+406.2 硫酸溶液:1十3506.3

9、 过硫酸饵溶液:40g/Lo 称取20g过硫酸饵，溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中(保存期为一个月)。6.4 淋洗液根据所用分析柱的特性，参考分析柱使用说明书，选择适合的淋洗液。6.5 再生液根据所用抑制器及其使用方式，参考抑制器使用说明书，选择适合的再生液。6.6 标准贮备液6.6.1 氟离子(F一)标准贮备液:1 000 mg/Lo 称取2.210g氟化锅，溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯瓶或高密度聚乙烯瓶中，40C冷藏存放。6.6.2 氯离子(Cl一)标准贮备液:1000 mg/Lo 称取1.648 g氯化销(105oC烘干2h)溶于水中，

10、转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4oC冷藏存放。6.6.3 磷酸根离子(P043一)标准贮备液:1000 mg/L。称取1.433 g磷酸二氢饵溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4oC冷藏存放。6.6.4 亚硝酸根离子(N02一)标准贮备液:1000 mg/Lo 称取1.499 7 g亚硝酸铀(浓硫酸干燥器中干燥至恒重，约24h)溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，40C冷藏存放，有效期为一个月。注:亚硝根很容易被氧化，特别在潮湿的

11、环境，所以新配制的才能使用。6.6.5 硝酸根离子(N03-)标准贮备液:1000 mg/L。称取1.371 g硝酸铀(105oC烘干2h)溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，40C冷藏存放。6.6.6 硫酸根离子。042-)标准贮备液:1 000 mg/L。称取1.479 g元水硫酸纳(105oC烘干1h)溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，40C冷藏存放。6.6.7 离子色谱测定用标准工作溶液F一、Cl、P043、N02一、N03-，S042一混合标准工作溶液，根据实际测定的离子

12、浓度范围，取各离子标准贮备液分别注人一组容量瓶中，用水稀释至刻度，配制成混合标准工作溶液。准备一个空白溶液和至少五个浓度水平的标准混合溶液，此溶液应现用现配。3 标准分享网 免费下载标准分享网 免费下载GB/T 14642-2009 11. 4 如果需要，应描述样品的预处理方法;11. 5 描述色谱条件:仪器类型，柱类型，柱尺寸，流速，检测器类型和检测参数;11. 6 描述定量依据(峰高或峰面积); 11. 7 计算结果(线性校正方程，标准加入法h11. 8 任何与本方法的差异和任何影响结果的情况。6 胁、A.1 消除水负峰的技巧附录A(资料性附录消除水负峰的技巧GB/T 14642-20

13、09 A. 1. 1 消除水负峰的一个技巧是在样品中加所用的淋洗液(即:和分析柱相对应浓度的碳酸销和碳酸氢锅混合溶液)来调整背景电导，可以用以下两个不同的办法:A. 1. 1. 1 如果样品需要稀释的话，在分析前用淋洗液稀释样品。A. 1. 1. 2 每100mL样品加人1mL淋洗液浓缩液(分析所用浓度的100倍)。A. 1.2 标准溶液按照A.1. 1. 2的指导准备。使用水和淋洗液浓缩液(100: 1)配制空白来抵消存在的阴离子杂质。7 GB/T 14642-2009 附录B(资料性附录)去离子水脱气去离子水里通常含有溶解的气体，如果直接配制洗脱液，溶解的气体会造成洗脱液短路，使得洗脱液在

14、冲洗和平衡分离柱的过程中，基线不稳，影响测定正常进行，严重的还会损坏分离柱，所以在配制洗脱液之前，首先要将去离子水脱气。B. 1 仪器、设备B. 1. 1 真空泵。B. 1.2 吸滤瓶:25L。B.2 去离子水脱气将去离子水放入洗净的吸滤瓶内。然后接上真空泵，将吸滤瓶口盖紧，开启真空泵，脱气1刊omin 在脱气过程中，轻轻摇动吸滤瓶，以使脱气完全。但要注意，不要使水倒吸入真空泵。8 GB/T 14642-2009 附录C(资料性附录)分离度的定义C.1 分离度(Resolu tion，符号R)是指两个相邻色谱峰的保留时间差与两个组分峰的平均峰宽的比值，是柱效能、选择性影响的总和，是色谱柱的总体

15、分离效能指标。如图C.L12 斗二、一一、-一一一、.;-一-J图C.1 分离度图示分离度R按式(C.1)计算:R二1(Y1 + Y2)/2 .( C.1 ) 式中:t 1 ，t2-一一两个组分的保留时间;Y1Y2一一一相应两个组分色谱峰的峰宽。R值越大，就意味着相邻两个组分分离越好。由图C.1可以看出，两个组分要达到完全分离，首先是两组分的色谱峰之间的距离必须足够大，即保留时间相差足够大;二是谱峰必须要窄。从理论上可以证明，若峰形对称且满足于正态分布，则当R=l时，分离程度可以达到98%;当R=1.5时，分离程度可达到99.7%。因而可以用R=1.5来作为相邻两峰完全分离的标志。C.2 当两

16、组分的色谱峰分离较差，峰底宽度难于测量时，可用半峰宽来代替峰宽。分离度R按式(C.2)计算:qL /, 才-v叫一+一%-VA -R .( C.2 ) 式中:t 1 ，t2一两个组分的保留时间;Y(l)，Y(2)一一相应两个组分色谱峰的半峰宽。R与R的物理意义一致，但数值不同，R二o.59R，应用时注意所采用分离度的计算方法。9 goNIN寸寸-H筒。华人民共和国家标准工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法GB/T 14642-2009 国中苦中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销苦印张1字数16千字2009年7月第一次印刷开本880X12301/16 2009年7月第一版* 定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38021 GB/T 14642-2009 打印日期:2010年3月26日F047