GB T 19602-2004 工业用1,1-二氟乙烷(HFC-152a).pdf

1、ICS 71. 080. 20 G 17 共工业用1, 1-二G/T 19602 2004 乙(HFC皿152a)1 , l-Difluoroethane for industrial use (HFC-152a) 2004-11-23发布/片=飞吃?117中华人民共和国中国国家标2005-05-01实理委员会发布 中华人民共和国国家标准工业用1, 1-二氟乙烧(HFC-152GB/T 19自02-2004祷中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤开丰880X1230 1

2、/16 印张1字数24千字2005年3月第一版2005年3月第一次印刷峰前本标准的附录A、附录B和附录C为规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(CSBTS/TC63/SC2)归口.本标准负责起草单位=浙江蓝天环保高科技股份有限公司。GB/T 19602-2004 本标准参加起草单位:杭州富时特化工有限公司、常熟市中吴化工新材料有限公司、山东东岳化工股份有限公司。本标准主要起草人z格人财、周丰、史婉君、方小青、赵璇、王俊卿。本标准为首次制定。I G/T 19602一2004工业用1, 1-二氟Z烧(HFC-152a)1 范围本标准规定了工业用1

3、，1-二氟乙锐的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全.本标准适用于以氯乙烯或乙快为原料与氟化氢反应生成的1，1-二氟乙m.该产品主要替代二氟二氯甲炕(F川和四氟二氯乙烧(Fll.).1型产品主要用作致冷剂.ll型产品主要用作氟化工的生产原料，也用于气雾剂推进剂.分子式，CHF，CH，相对分子质量:66.05(按2001年国际相对原子质量)2 规范性引用文件下列文件中的条款，通过在本标准的引用而构成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期

4、的引用文件，其最新版本适用于本标准.GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用试剂及制品的制备GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一1992.neq150 3696:1987) GB/T 7373一1987工业用二氟一氯甲烧(F，)GB/T 9722化学试剂气相色谱法通贝uGB/T 10627气体分析标准混合气体的制备静态容积法(GB/T10627-1989 , idt 150 6144: 1981) GB 14193 液化气体气瓶充装

5、规定3要求3. 1 性状z无色透明液体，元混浊，无异臭。3.2 工业用1.1-二氟乙饶的质量应符合表1所示的技术要求.表1技术要求指标项目I型E型1，1-二氟乙饶的质量分数1%飞?99. 8 99.5 水的质量分数1%运二0.001 0.002 酸(以HC1计)的质量分数1%三三O. 000 1 蒸发残留物的质量分数1%r 飞0.01 气相中不凝性气体的体积分数(25C)/%1. 5 氯化物(CI-)试验合格1 L GB/T 19602-2004 4 试验方法警示21，1-二氟乙皖为可燃物质，进行分析时应注意安全，附近禁止有明火。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T66

6、82的三级水。分析中所用标准溶液、制剂及制品，在没有注叨其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。4. 1 性状取不沸腾的冷却试样10mL于内径15mm的试管内，用干燥的布擦干试管外壁附着的霜或湿气，横向透视观察试样颜色及有元混浊。然后将试样稍稍加温，使其稍有沸腾，检查蒸汽有无异臭。4.2 1，卜二氟乙烧含量的测定4. 2. 1 方法提要用气相色谱法，在选定的包i普条件下，试样经汽化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用火焰离子化检测器检测，面积归一化法计算1，1-二氟乙饶的含量。4.2.2 试剂4.2.2.1 高纯氮气，体积分数大于99.995%; 4.2.2.2 氢气，体积分数

7、大于99.995%; 4.2.2.3 空气，经硅胶或分子筛干燥、净化。4.2.3 仪器4.2.3.1 气相色谱仪2配有火焰离子化检测器(FIDJ。以苯为试样，整机灵敏度检出限IK;1X10-ng/s; 4.2.3.2 记录仪2色谱数据处理机或色谱工作站g4.2.3.3 取样钢瓶z双阀型小钢瓶，工作压力大于3.0MPa; 4.2.3.4 采样导管z铜管或不锈钢管，内径为(36)mm; 4.2.3.5 进样器=lmL玻璃注射器或自动进样阀。4.2.4 色谱分析条件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图和相对保留值见附录A。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色i曹操作条件均可使用。表2推荐的色谱

8、柱和色i曹操作条件项目填充柱毛细管柱固定相Carbopack B，080-250)m. 苯乙烯二乙烯基苯多孔高聚物1% SP-l 000 (PLOT-PocaBOND Q) 柱管材质不锈钢或玻璃管熔融石英柱长/m4 25 柱内径/mm3 0.53 液膜厚度/m10 柱温初始温度40C保持10min.以初始温度80C保持2min.以10C/min升温到180C保持10min 10C/min升温到220C保持4min 汽化室温度/C150 100 检测器温度/C250 300 进样量/mL1 0.5 载气(N，)流量/(mL/min)30 载气(N，)平均线速/(cm/，)33 空气流量/(mL/

9、min)400 400 氢气流量/(mL/mi的40 40 分流比1 , 10 2 GB/T 19602-2004 4.2.5 分析步骤启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。倒置取样钢瓶，打开液相口阀门，调节合适的流量，用进样器从取祥钢瓶液相口中抽取试样数次或连续吹扫进样器并排空，取液相气化样进样分析。以面积归一化法定量。4.2.6 结果计算1.1-二氟乙烧的质量分数且1，数值以%表示，按公式(1)计算E式中gA一一1，1-二氟乙饶的降面积1I:Ai 各组分的峰面积之和。A叮-Wl = 2:A;久lUU取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.2.7 重复性.

10、( 1 ) 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测试样相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于O.10 % .以太于0.10%的情况不超过5%为前提。4.2.8 以毛细管柱色谱法作为仲裁法。4.3 水分的面定4. 3. 1 方法提要试样中的水分与电解液中的惧和l二氧化硫发生定量反应，反应式为21，十S02十H20一一.2HI十SO，21 一一+12+2e 参加反应的腆分子数等于水的分子数，而电解生成的腆与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。4.3.2 仪器4. 3. 2. 1 库仑电量水分测定仪2配有阳极室、阴

11、极室、电解电极、双铅检测电极等，其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用;4.3.2.2 电子天平.最大称样量不小于3000 g.感量为0.01g , 4.3.2.3 取样钢瓶E同4.2.3.3，4.3.2.4 进样针头z针长(120-150)mm.内径为(0.5-0.7)mm。4.3.3 试剂与库仑电量水分测定仪配套使用的电解液(市售试剂)。4.3.4 分析步骤加入电解液，调节库仑电量水分测定仪，进行预滴定，使电解池内达到无水状态，准备进样分析。称量装有试样的带进样针头的取样钢瓶的质景，精确至0.01g.将进样针头另一端插入库仑电量水分测定仪电解池的底部，打开取祥钢瓶;在相出口阀，控制进样

12、速度为(2-3)g/min.进样量约为10g或根据试样含水量适当调整进样最。进样完毕后，关闭阀门拔出进样针头，再次称量带进样针头的取样钢瓶质量，精确至0.01臣。进样结束后立即进行电量滴定，在库仑电量水分测定仪显示屏上直接读取水的质量或水分。4.3.5 结果计算水分的质量分数屿，数值以%表示.按公式(2)计算认一m X 100 ( 2 ) 1 j - mz 式中Em一试祥中水的质量的数值，单位为克(g)，3 G/T 19602-2004 m，一一进样前取样钢瓶和试样的质量的数值，单位为克(g), m，一-进样后取样钢瓶和试祥的质量的数值，单位为克(自)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果

13、，两次平行测定结果的相对偏差不大于30%。4.4 酸度的测定按GB/T7373一1987中2.3的规定进行。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果相对偏差不大于40%。4 5 蒸发残留物的自定按GB/T7373-1987中2.4的规定进行。称取试样250g，精确至0.1go 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。4.6 气相中不凝性气体含量的测定4.6. 1 方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，使样品气相中的气体通过填充色谱柱，分离不凝性气体(简称NCGl与其他组分，用热导检测器(TCO)检测，外标法计算不凝性气体的含

14、量。在典型的致冷剂样品中，空气是唯一有确切量的NCG，其他气体不做日常分析.致冷剂液相和气相之间的不凝性气体平衡与温度相关，需进行适当温度校正，报告25C温度下的结果。4.6.2试亦L4.6.2.1 载气g氢气或氮气，体积分数大于99.5%，4.6.2.2 氮气:体积分数大于99.5 % , 4.6.2.3 标准气，5MPa或3MPa压力的2L氮气钢瓶，内含空气(或氮气)体积分数1.5%。标准气制备应符合GB/T10627的规定。4.6.3 仪器4.6.3.1 气相色谱仪:配有进样阀和热导检测器(TCO)，整机灵敏度(以苯为试样)应大于1000 (mV mL)/mg，能满足表3所示条件进行操作

15、的气相色谱仪均可使用，4.6.3.2 色谱柱z填充柱，2mX3 mm(内径)不锈钢柱或其他适宜材料;固定相为PorapackQ，粒径(0.15-0.18) mm。按GB/T9722的规定进行制备s4.6.3.3 进样器z六通阀(带有0.5mL定量管h4.6.3.4 色谱数据处理机或包谱工作站p4.6.3.5 取样钢瓶，同4.2.3.3;4.6.3.6 温度计，(-20-50)OC，分刻度1C。4.6.4 色谱分析条件推荐的色i曹操作条件见表30典型色谱图和相对保留值见附录B。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表3推荐的色谱操作条件项目色谱柱老化样品分析载气氮气氧气或氮气汽化

16、室温度rc150 检测室温度/C150 柱箱温度/C起始温度60C，以(5-10)C/min速率从60C升温到150C，保持100 180 mnc 桥流/mA120 进样量/mL(气体O. 5 气体流量/(mL/min)30 30 4 二一-一一一GBjT 19602-2004 4.6.5 分析步骤4.6.5.1 校正4. 6. 5. 1. 1 用导管(聚乙烯软管或金属管)将标准气钢瓶和气相色谱仪上的进样阀连接，并将进样阀的尾气逼人装有少量水的烧杯中。缓慢开启标准气钢瓶气相出口l词，使进样阀处于开启状态，保持气体流量约1mL儿，吹扫气体管路约10S，以排出系统的多余空气。关闭标准气钢瓶出口阀，

17、当出口装有少量水的烧杯中的气泡刚刚停止冒出时，立即转动进样阀至进样状态进样分析，出峰完全后即可进行下一次进样分析.重复进样三次。4. 6. 5. 1. 2 空气的绝对校正因子fair按公式(3)计算:儿二含( 3 ) 式中zA町-二一空气峰面积;CfJaic 标准气中空气浓度的体识分数，数值以%表示。取三次平行测定结果的算术平均值为测定结果，三次测定结果相对偏差不大于1.6%。4.6.5. 1. 3 每次分析前边行校正。4.6.5.2 试样分析测定试样前记录试样所在环境的温度，精确至IC，即为试样液相的温度。对于小包装产品，使样品钢瓶气相出口阀与气相色谱仪进样阀进口连接，以下操作同4.6.5.

18、1.1，进样量与做校正时相同。当样品顶空气体总量小于500mL时，采用将进样系统抽真空(真空度133.3 I划，然后慢慢打开样品钢瓶气相出口阀和压力表使钢瓶中气体进入进样系统并达到常压状态。以下操作同4.6.5.1.1，对于大包装产品，将经真空干燥的取样钢瓶与样品包装容器的出口阀连接，打开样品包装容器出口阀，再打开取样钢瓶的人口阀和出口阀，充分置换系统中的空气后，关闭取样钢瓶的出门阀，使产品包装容器中的职空气体进入取样钢瓶并充满。取样钢瓶与样品包装容器断开，与色谱仪进样阀进口连接，以下操作问4.6. 5. 1. 1. 连续重复迸样，直到所测空气峰面积重复，取平行测定的算术平均值为峰面积测定结果

19、。4.6.6 结果计算4.6.6.1 室温下气相中不凝性气体的体积分数叭，数值以%表示，按公式(4)计算zPI =先X100 ( 4 ) 式中:Az-空气的峰面积;fair-一空气的绝对校正因子。4.6.6.2 校正为25C的气相中不凝性气体含量的体积分数白，数值以%表示，按公式(5)计算2nu nu 1 -o -2 臼-po-X Qd-) 2-5 二1.P一-2 L十it -( 2 F ., ( 5 ) 式中zPI室温下气相中不凝性气体含量的体积分数，数值以%表示sp试样在取样环境温度t(C)时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)，该数值由附录C(规范性附录)查得pt一一试样在取样时的环

20、境温度的数值，单位为摄氏度(C); P25 试祥在25C时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)，该值由附录C查得。取连续测定结果的算术平均值为测定结果，连续测定结果的相对偏差不大于10%。5 GB/T 19602-2004 4. 7 氯化物(CI-)试验4. 7. 1 方法原理在酸性条件下，1，1二氟乙烧样品中氯化物与饱和硝酸银溶液反应生成氯化银沉淀。以观察不到氯化银沉淀为试验通过.该试验方法检测灵敏度为0.0003%。4.7.2 试剂和材料4. 7. 2. 1 硝酸:4.7.2.2 元水甲醇;4.7.2.3 饱和硝酸银溶液;4.7.2.4 连接管线g聚乙烯软管或金属管。4.7. 3 仪器

21、4. 7. 3. 1 取样钢瓶E同4.2.3.3;4.7.3.2 电子天平2感量为0.1g。4.7.4 分析步骤在100mL烧杯中加入30mL元水甲醉，在搅拌下加入18滴饱和硝酸银溶液和6滴硝酸。称量取样钢瓶的质量，精确至0.1g。将与取样钢瓶连接好的导管另一端插入烧杯的溶液中，打开取样钢瓶出口阀，使样品以液相鼓泡进样，控制进样量约30g.进样时间不少于15min。观察烧杯内溶液有无混浊。4.7.5 结果的表述烧杯内溶液无混浊为试验合格。5 检验规则5. 1 本标准规定的所有项目均为型式检验项日。1, 1二氟乙烧含量、水分和气相中不凝性气体含量为出厂检验项目.在正常生产情况下，每月至少进行一次

22、型式检验。5.2 工业用1, 1二氟乙炕应由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括z产品名称、产品型号、生产厂名称和地址、批号或生产日期及本标准编号。5.3 使用单位可按照本标准的规定对收到的工业用1，1二氛乙炕在一个月内完成质量验收。5.4 工业用1，1二氟乙烧贮槽装产品以一贮槽产品量为一批，钢瓶装产品以不大于45t为-批。5.5 工业用1，1-二氟乙烧的采样按G/T6680-1986中6.1的规定进行。5. 5. 1 取样钢瓶和取样导管应经真空干燥，样品应以液相进入取样钢瓶。采样总量不少于700g。取

23、样钢瓶贴上标签并注明:产品名称、产品型号、批号、采样日期及采样人姓名、供检验用。5.5.2 钢瓶包装产品的采样单元数应符合表4要求。5.5.3 允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时，在产品包装前采样。表4钢瓶包装的工业用1，1-二氟乙院采样单元数产品包装单元数(瓶)采样数量400 kg以上(400100) kg (100 l) kg 1 kg以下(瓶)包装规格包装规格包装规格包装规格3以下5以下1 410 620 100以下500以下2 1l20 21-50 101-500 501-1 000 3 20以上51-100 501-1000 1001-5000 5 100以上1 001-

24、5000 5001-10000 10 5000以上10001以上20 6 GB/T 19602-2004 5.6 检验结果判定按GB/T1250中修约值比较法进行。检验结果如果有一项目指标不符合本标准要求时，钢瓶装产品应重新自两倍的包装单元中采样进行检验，贮槽装产品应重新多点采样或双倍量采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格.6 标志、包装、运输和贮存6. 1 工业用1，1-二氟乙炕包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括2产品名称、商标、产品型号、生产单位名称、生产单位地址、净含量、批号和本标准编号。6.2 工业用1，1二氟乙烧应用专用的1，1-二氟乙

25、炕包装钢瓶包装，重复使用的钢瓶外涂铝白色油漆，非重复使用的钢瓶外涂白色油漆，打上钢印号、钢瓶皮重。6.3 钢瓶充装时应符合GB14193的规寇，1, 1工氛乙炕充装系数不得大于0.79kg/Lo 6. 4 首次使用的钢瓶必须确保钢瓶内干燥与清洁p对重复使用的钢瓶，在产品使用后钢瓶内应保持正压。6.5 装有工业用1，1一二氛乙烧的钢瓶为带压容器，在装卸运输过程中必须扣好安全帽，严禁撞击、拖拉、摔落和直接曝晒。钢瓶的运输应符合中华人民共和国铁路、公路对危险货物运输的有关规定。6. 6 工业用1，1-二氟乙炕应贮存在通风、阴凉、干燥的地方，不得靠近热源，严禁日晒雨淋，仓贮温度不宜超过520C。贮存间

26、内的照明、通风等设施应采用防爆型。7 安全7. 1 工业用1、1二氧乙炕应避免接近明火和高热。应有防火防爆措施，配备相应品种和数量的消防器材。7.2 吸入工业用1，1二氟乙:院可能会产生通常的身体不远，如恶心、头痛、头晕等症状，应迅速到通风处。大量接触1，1二氛乙烧对鼻、咽喉、肺有剌激作用，严重时会产生咳嗽、呼吸困难、暂时心功能改变甚至肾功能失调，应及时就区。7.3 当环境中工业用1, 1二氟乙烧浓度较高时，现场人员应采取必要的防护措施，佩带防护器具B7 1 GB/T 19602-2004 附录A(规范性附录1. 1-二氟Z烧含量测定的典型色谱图及相对保留时间A.1 典型色谱固1500 500

27、0 2500 0 6 1一一-甲炕$2一一乙快33一一一氟乙烯;21 4-1，1.1-三氟乙饶，5 1，-二氟乙烧g6 氯乙烯$5 7一一1.1二氟-1-氯乙烧eS一一一1-氟-1-一氯乙炕$9一未知峰$10 1-氟-1，1二氧乙烧$11-一未知峰.411 I 5 61 10 8 10 15 20 25 图A.1 工业用1.1-二氟乙烧含量测定填充柱气相色谱法典型8 30 mm GB/T 19602-2004 -Ill-3 l na li 9 1000 111111 8 卫UUlI L , . - , , , 。2 4 6 8 10 12 14 mm 卜一甲烧g2一乙抉s3-一-氟乙烯$4 1

28、.1，1-三氟乙烧$5一一1，1-二氟乙烧，6 一氯乙烯$7 1，1二氟-1-一氯乙炕58一一1-一氟1一一氯乙炕s9一l氟1，1-二氯乙烧.图A.2工业用1, 1-二氟乙烧含量测定毛细管柱气相色谱法典型色谱图A.2 相对保留值表A.1 工业用1，1-二氟Z娩含量测定填充柱气相色谱法相对保留值峰序组分名称相对保留值1 甲烧2 乙快O. 18 3 一氟乙烯0, 42 4 1，1，1-三氟乙烧HFC-143的0.69 5 1.1-二氟乙烧(HFC-152a) 1 6 氯乙烯1. 95 7 1，1-二氟1-一氯乙烧(HCFC-142b) 2.03 8 1-氟-1-一氯乙炕(HCFC-151a)2.2

29、8 9 未知峰2.50 10 1-一氟1.1-二氯乙烧HCFC-141b) 2. 93 11 未知峰3.20 9 GB/T 19602-2004 表A.2工业用1, 1-二氟乙炕含量测定毛细管柱气相色谱法相对保留值峰序组分名称相对保留值1 甲院2 乙烘0.02 3 一氟乙烯0.54 4 1，1，1-二氟乙烧(HFC-143.) O. 77 5 1，1二氟乙烧(HFC.152a)l 6 氯乙烯2.85 7 1, 1-二氟1-一氯乙烧(HCFC-142b) 3.00 B 1-一氟-1一氯乙炕HCFC-151的4. 15 9 1一氟1，1二氯乙烧CHCFC-141b)6.00 10 L GB/T 1

30、9602一2004附录B(规范性附亲)工业用1 1-二氟乙烧气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及相对保留值B. 1 典型色谱图27 z l 26 25 巳。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1一十空气;2-一-1.1二氟乙烧。图B.1 工业用1 1-二氟Z;气相中不凝性气体含量测定典型色谱固B.2 相对保留值表B.1 相对保留值峰序组分名称相对保留值1 空气1 2 1，1二氟乙炕3.06 主二-一一_-GB/T 19602-2004 附录C (规范性附录)1 1-二氟Z烧不同温度下的饱和蒸气压C. 1 1 .1二氟乙炕不同温度下的饱和蒸气压见表C.10 表C.1 1.1-二氟Z统在不同温度下的饱和蒸气压表版权专有侵权必究晤书号，155066.1-22282