GB T 23943-2009 无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法.二苯碳酰二肼分光光度法.pdf

1、ICS 7 1. 060. 01 G 10 中华人民主t./、和国国家标准GB/T 23943-2009 无机化工产品中六价锚含量测定的通用方法二苯碳酷二月井分光光度法Inorganic chemicals for industrial use-General method for the determination of chromiumC回)content一1 ,5-Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 2009-06-02发布中华人民共和国国家质量监督检验检窥总局中国国家标准化管理委员会2010-02-01实施发布目。吕本标准的

2、附录A和附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归口。GB/T 23943-2009 本标准主要起草单位:中海油天津化工研究设计院、四川省安县银河建化集团有限公司、天津出人境检验检疫局。本标准主要起草人:陆思伟、谢友才、刘绍从、秦龙、吕刚。本标准为首次发布。I 1 范围无机化工产品中六价格含量测定的通用方法二苯碳酷二脐分光光度法G/T 23943-2009 本标准规定了元机化工产品中六价铭含量测定的通用方法二苯碳酷二脐分光光度法的原理、安全提示、一般规定、试剂、仪器、设备、分析步骤和结果计算。本标准适用于

3、元机化工产品中微量六价铅离子的测定，六价铭离子(CrH)在0.004mg/L ,._. 1. 000 mg/L范围内呈线性关系。试验溶液体积为50mL，使用光程长为3cm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2g六价铭，最低检出浓度为0.004mg/L;使用光程为1cm的比色皿，测定上限浓度为1. 000 mg/L (不干扰测定的离子参见附录A)。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新

4、版本适用于本标准。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696: 1987 , MOD) HG/T 3696.2 元机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3 元机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 原理在酸性溶液中，六价络与二苯碳酷二脐反应生成紫红色化合物，在波长540nm处该络合物的浓度与吸光度符合郎伯-比尔定律，可用于分光光度测定。摩尔吸光系数为4X1040 4 安全提示本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。5 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析

5、纯试剂和GB/T6682-2008规定的三级水。试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时均按HG/T3696. 2、HG/T3696.3 之规定制备。6 试剂6. 1 硫酸溶液:1十106.2 磷酸溶液:1十106.3 氢氧化纳溶液:4g/Lo 6.4 锦标准贮备液:1mL溶液含铭(Cr)O.10 mg o GB/T 23943-2009 用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的铭标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。置于冰箱内保存，有效期一个月。6.5 锦标准溶液1:1mL溶液含铭(Cr)0.005mg。用移液管移取5mL锦标准储备液，置于100mL

6、容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。6.6 锦标准溶液II: 1 mL溶液含铭(Cr)O.001 mg。用移液管移取1mL锦标准储备液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。6. 7 二苯碳眈二脐(DPC)显色弗:20 g/L丙酣溶液。称取2.0g二苯碳酷二胁，溶于100mL丙酣中，加0.2mL硫酸，摇匀。此溶液保存在棕色瓶中，4 oc时，有效期为7天。7 仪器、设备分光光度计:带有厚度为1cm或3cm比色皿。8 分析步骤8. 1 称样和试验溶液的制备称样量和制备试验溶液的方法按有关产品标准中的规定，并调节试验溶液pH值约为8(干扰测定的离子及消除方法参见附

7、录B)。8.2 空白试验溶液的制备制备试验溶液的同时，除不加试验溶液外，以同样试剂、同样用量和同一方法制备空白试验溶液，稀释至同体积。8.3 工作曲线的绘制8.3. 1 错标准工作溶液的配制在每一次测定之前，按照表1分别在5个50mL容量瓶中分别移入系列锦标准溶液I或铭标准溶液II，配制标准工作溶液，其浓度范围应使待测试验溶液中六价络的浓度处于工作曲线中段。表1锦标准工作溶液的配制及比色皿光程试验溶液中预计的错(Cr6+)质量浓度/(mg/L)20100 2001 000 锦标准溶液的用量/mL对应的错(Cr6+)含量/mg锦标准溶液的用量/mL对应的错(Cr6+)含量/mg。O. 。O 1

8、0.001 2 0.010 2 0.002 4 0.020 3 0.003 6 0.030 4 0.004 8 0.040 5 0.005 10 0.050 比色llll光程/cm3 1 a试剂空白溶液。2 GB/T 23943-2009 8.3.2 眼光度测量在系列锦标准工作溶液中加水至约40mL，加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液，加入2mL 二苯碳酸二脐显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。放置5min_ 10 min后，在540nm波长处，选用1cm或3 cm的比色皿。以水做参比，测量吸光度。8.3.3 绘制工作曲线从每个标准参比液的吸光度值中减去试剂空白溶液的吸光度值，以铭质量为横坐

9、标，吸收值为纵坐标，绘制工作曲线。8.4 试样测定用移液管移取适量试验溶液(含六价络少于O.05 mg) (8. 1)和同样体积空白试验溶液(8.2)，以下按8.3.2，从加水至约40mL，开始进行操作，测得其吸收值。从试验溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度后，在工作曲线上查出试验溶液中错的质量。9 结果计算六价铭含量以铭(Cr)的质量分数叫计，数值以%表示，按式(1)计算:式中:m1 X 10-3 1 - Wl_ :;/ x 100 m X V1/V Vl-8.4中所移取试验溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V一-8.1中所制备试验溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);ml 从工作曲线

10、上查得的试验溶液中氮的质量的数值，单位为毫克(mg); m一一试料的质量的数值，单位为克(g)。. ( 1 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定。3 GB/T 23943-2009 A.l 不干扰测定的含义附录A(资料性附录)不干扰测定的离子不干扰测定的含义，是指某种离子在限量之内对铭的测定所引起的误差在士5问范围之内。A.2 在所取试液(8.1)中，含有1000倍数的下列物质时，对铭(Cr6+)的测定不干扰:Na+、K+、Ca2+、Ni2+、Co2十、Mn2+、Mg2+。A.3 在所取试液(8.1)中，含有500倍数的Cl、Br时，对铭(C

11、r6+)的测定不干扰。A.4 在所取试液(8.1)中，含有200倍数的下列物质时，对错(Cr6十)的测定不干扰:Cd2十、Ag+、Zn2+、Mo6+、SO一。A.5 在所取试液(8.1)中，含有100倍数的As3+、Pb2+、N03时，对铅(Cr6+)的测定不干扰。A.6 在所取试液(8.1)中，含有30倍数的NHt、25倍数的Mn6+、I时，对错(Cr6+)的测定不干扰。A.7 在所取试液(8.1)中，含有20倍数的Bi3+、10倍数的Sb3+时，对铭(Cr6十)的测定不干扰。A.8 在所取试液(8.1)中，含有5倍数的Al3+、2倍数的Fe3+时，对错(CrH)的测定不干扰。4 GB/T

12、23943-2009 附录B(资料性附录)干扰及消除B.l 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色，六价铝和录也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，铝和柔的浓度达200mg/L不干扰测定。饥有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但饥与显色剂反应后10min，可自行褪色。B.2 试样中含有少量三价铭(试验溶液中三价错不大于20mg)的干扰消除。取适量样品(含六价错少于100g)于150mL烧杯中，加水至50mLo滴加氢氧化锅溶液(4 g/L) ，调节溶液pH值为7，._，8。在不断搅拌下，滴加氢氧化钵共沉淀剂氢氧化销溶液(20g/L)十硫酸钵溶液(80g/L)等体积混合

13、至溶液pH值为8，._，9。将此溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤(弃去10mL,._, 20 mL初滤液)，取适量滤液供测定。B.3 试样中含有大量三价铭(试验溶液中三价铭大于20mg)的干扰消除。取适量中性试验溶液(含六价铭少于50g)，置于100mL分液漏斗中，加水至约40mL。加入对甲基苯磺酸2mL，加1mL硫酸溶液(1十1)和4mL磷酸溶液(1+ 1)，摇匀。加入二苯碳酷二脐显色剂1 mL，振荡2min，静置显色3min。加入5mL异戊醇振荡萃取，静置20min后，取有机相用棉花过滤，用1cm或3cm比色皿，以异戊醇为参比，在540nm处测吸光度。减去空白

14、试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铭含量。用同法做工作曲线。B.4 当样品中含有机物(防结块表面活性剂等)干扰测定时，可用酸性高锺酸饵氧化法破坏有机物后再测定。取适量中性试验溶液，置于150mL锥形瓶中，加入几粒玻璃珠，加入0.5mL硫酸溶液。十1)和0.5 mL磷酸溶液(1+1)，摇匀。加入2滴高锺酸饵溶液(40g/L) ，如紫红色消褪，继续添加高锺酸饵溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20mL。取下稍冷，用定量中速滤纸过滤，用水洗涤数次，合并滤液和洗液至50mL烧杯中。加入1mL尿素溶液(200g/L) ，摇匀。用滴管滴加亚硝酸锅溶液(20 g/L) ，每加一滴充分摇匀，至高锺酸饵

15、的紫红色刚好褪去。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至50 mL容量瓶中，供测定用。B.5 二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除取适量中性试验溶液(含六价铭少于50g)，置于50mL容量瓶中，加水至约40mL。加入4mL 二苯碳酷二脐显色剂，混匀。放置5min后，加入1mL硫酸溶液。+1)和1mL磷酸溶液(1+ 1)，摇匀。5min,._, 10 min后，在540nm波长处，用1cm或3cm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。减去空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铅含量。用同法做工作曲线。B.6 次氯酸盐等氧化性物质的消除取适量中性试验溶液(含六价铭少于50g)，置于50m

16、L比色管中，加水稀释至约40mL，加入0.5 mL硫酸溶液。十1)和0.5mL磷酸溶液(1+1)、1.0 mL尿素溶液(200g/L) ，摇匀。用滴管逐滴加入1mL亚硝酸铀溶液(20g/L) ，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸铀与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后。将试验溶液转移至50mL容量瓶，以下步骤按8.3.2从加水至约40mL，开始进行操作，测得其吸收值(免去加硫酸液和磷酸溶液)。5 goN|的叮SNH筒。华人民共和国家标准无机化工产品中六价错含量测定的通用方法二苯碳酷二崩分光光度法GB/T 23943-2009 国中骨中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销争6印张O.75 字数10千字2009年9月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2009年9月第一版* 定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-38707 GB/T 23943-2009 打印日期:2009年10月30日