GBZ T 160.54-2007 工作场所空气有毒物质测定 脂肪族醛类化合物.pdf

1、ICS 13100C52GB Z中华人民共和国国家职业卫生标准GBZT 1 6054一一2007代替GBZT 1 60542004工作场所空气有毒物质测定脂肪族醛类化合物Determination of aliphatic aldehydes in the air of workplace2007一061 3发布 20071 130实施中华人民共和国卫生部发布刖 置GBZT 160542007根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准代替GBZT160542004，自本标准实施之日起，GBZT16054 2004同时废止。本标准与GBZT16054-2004相比主要修改如下：增加了三氯乙

2、醛的测定方法。本标准由卫生部职业卫生标准专业委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准的主要起草单位和主要起草人：乙醛的溶剂解吸一气相色谱法主要起草单位：广东省职业病防治院。主要起草人：陈利平、叶能权。乙醛和丙烯醛的直接进样气相色谱法主要起草单位：北京大学公共卫生学院。主要起草人：阮永逍。异丁醛的热解吸一气相色谱法主要起草单位：辽宁省疾病预防控制中心。主要起草人：曲宁、高岩。甲醛的酚试剂分光光度法主要起草单位：北京大学公共卫生学院。主要起草人：刘爱莲。糠醛的苯胺分光光度法主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心。主要起草人：卢庆生、徐方礼。三氯乙醛一溶剂解吸高效液相色谱法主要起草单位：山

3、东省职业卫生与职业病防治研究院。主要起草人：张志虎、邵华。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GBT 160571995：GBT 17074 1997：WST 1351999；GBZT 1605420041范围工作场所空气有毒物质测定脂肪族醛类GBZT 160 54_2007本标准规定了监测工作场所空气中脂肪族醛类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中脂肪族醛类化合物(甲醛、乙醛、丙烯醛、异丁醛：糠醛、三氯乙醛)浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的日I用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励

4、根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范。3乙醛的溶剂解吸一气相色谱法31原理空气中的乙醛用硅胶管采集，水解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。32仪器321硅胶管：溶剂解吸型，400mg200mg硅胶。322空气采样器：流量OmLminSOOmIrain。323溶剂解吸瓶：5mL。324微量注射器：lOtL【，。325气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：2rex4ram玻璃柱，FFAP：Chromosorb wAW

5、 DMCS=15：100；柱 温：90；汽化室温度：150；检测室温度：150；载气(氮气)流量：30raLrain。33试剂实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。331硫酸；m一184mgmI。332 Chromosorb WAW DMCs：色谱担体，60目80目。333 FFAP：色谱固定液。334标准溶液：取lmI。乙醛(40)，置于250mL全玻璃蒸馏器中，加入水至lOOmL，加10raL硫酸溶液(o9molI，)，放人数粒玻璃珠，加热蒸馏；用装有少量水的250mi，容量瓶收集溜出液。尾接管要插入容量瓶的水面下，容量瓶放在冰浴中。收集溜出液约50mL，加水至刻度，标定后作为标准溶液。或用国家

6、认可的标准溶液配制。乙醛含量的标定：吸取10OmL上述蒸馏液，置于250raL锥形瓶中，加入20OmI。0050molLGnZT 160542007亚硫酸氢钠溶液，摇匀后，在暗处放置30min，加入50mI010molL碘标准溶液，再在暗处放置5rain，用01000molL硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止。按同样操作滴定空白溶液。根据硫代硫酸钠溶液的用量，计算溶液中乙醛的浓度。34样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。341样品采集；在采样点，打开硅胶管两端，以100mImin流量采集15min空气样品。342样品空白：将硅胶管

7、带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下至少可保存5d。35分析步骤351样品处理；将采过样的前后段硅胶分别放入溶剂解吸瓶中，各加入2OmL和IOraL水，封闭后，振摇lmin，解吸30min。摇匀，艇吸液供测定。若浓度超过测定范围，可用水稀释后测定。352标准曲线的绘制：用水稀释标准溶液成0,ugmL150pgmL、300pgmL、450gmL、600pgmL、750“gmL标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样2o止，测定各标准系列。每个浓度重复3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙

8、醛浓度(,ugmL)绘制标准曲线。 353样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得乙醛的浓度(pgmL)。36计算361按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。v02Vi篇志n式中：vo标准采样体积的数值，单位为升(L)；v采样体积的数值，单位为升(L)；采样点的温度数值单位为摄氏度()；p采样点的大气压单位为千帕(kPa)。362按式(2)计算空气中乙醛的浓度。c一等考(z)一专i百。“式中：c空气中乙醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c，m测得前后段硅胶解吸液中乙醛的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(,ugmL

9、)；2解吸液的体积数值，单位为毫升(rnL)；砜换算成标准采样体积数值，单位为升(L)；D解吸效率，单位为()。363时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。、37说明371本法的检出限为5pgmL，最低检出浓度为67mgm3(以采集15L空气样品计)；测定范围为5pgmL750膳mL，相对标准偏差为2952。372 400mg硅胶的穿透容量为47mg，平均解吸效率为9060。每批硅胶管应测定其解吸效率。373乙醇、丙醛、丙酮等不干扰测定。374本法可使用同类型的毛细管色谱柱。375样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容

10、量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量2时，再将后段吸附剂解吸并测定。4乙醛和丙烯醛的直接进样一气相色谱法GBZT 16054-200741原理空气中的乙醛和丙烯醛用注射器采集，直接进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时问定性，峰高或峰面积定量。4，2佼器421注射器：100mL、lmL。422气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：3m4mm，聚乙二醇20M：6201担体=20：100柱 温：75；汽化室温度：150；检测室温度：150；载气(氮气)流量：38mLmin。43试剂43，1聚乙二醇20M：色谱固定相。432 6201担体：6

11、0目80目。43，3标准气：用微量注射器准确抽取一定量的乙醛或丙烯醛(色谱纯；20*(2时，IIaL乙醛和丙烯醛的质量分别为0783mg和0841mg)，注入100mL注射器中，用清洁空气稀释至100mL。配成标准气。临用前配制。或用国家认可的标准气配制。 ，44样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。44，1样品采集：在采样点，用空气样品抽洗100mL注射器3次，然后抽取100mL空气样品。442样品空白：将注射器应在样品采集前，用氮气或清洁空气充满收集器带至现场，并随样品一起储存和运输。采样后，立即密封注射器进气口，垂直放置于清洁容器内运输和保存；24h内测定完毕。45分析步骤

12、45，1 样品处理：将采过样的注射器放在测定标准系列的实验室中，垂直放置，供测定。若样品气中乙醛或丙烯醛浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。452标准曲线的绘制：在100mL注射器中，用清洁空气稀释标准气成00ugmI0 005,ugmL、0010,ugmL、0，050,ugmI0 10,ugmL、020,ugmL乙醛或丙烯醛标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样10mL，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对乙醛或丙烯醛含量(“g)绘制标准曲线。453样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白气，测得

13、的样品峰高或峰面积值后，由标准曲线得乙醛或丙烯醛的含量(”g)。45计算按式(3)计算空气中乙醛或丙烯醛的浓度。c一罟1 000(3)式中：c空气中乙醛或丙烯醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；m测得样品气中乙醛或丙烯醛的含量gml0 005ttgmL、0010,gmL、0020ugmL和0050“gmL标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定条件，分别进样1OraL，测定标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对异丁醛浓度(,ugmL)绘制标准曲线。553样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸气，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得异

14、丁醛的浓度(pgmL)。56计算561按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。562按式(4)计算空气异丁醛的浓度。c一号等(4)式中：c空气中丁醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c测得解吸气中的异丁醛的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmI山lOo解吸气的体积数值，单位为毫升(mI。)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)； D解吸效率，单位为。563时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。57说明571本法的检出限为510_4tgmL；最低检出浓度为003mgrna(以采集15I。空气样品计)；测定范围为003mgm3lOOmgm3；相对标准偏差为1524。5

15、7-2 lOOmg硅胶穿透容量为072mg。平均鹪吸效率为89。每批硅胶管必须测定其解吸效率。573异丁醇不干扰测定。574本法也可使用同类型的毛细管色谱柱。6甲醛的酚试剂分光光度法61原理空气中的甲醛用大型气泡吸收管采集，与酚试剂反应生成吖嗪(Azine)，在酸性溶液中，吖嗪被铁离子氧化生成蓝色化合物，在645nm波长测量吸光度，进行定量。62仪器621大型气泡吸收管。622空气采样器：流量0mLmin500mLmin。623具塞刻度试管：lOml。624恒温水浴。625分光光度计。63试剂实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。GBZT 16054-2007631 酚试剂溶液：lgL的3一甲基一2

16、一苯并噻唑腙盐酸盐(MBTH)溶液。置棕色瓶于4C冰箱保存。632硫酸铁铵溶液，109L：称取19硫酸铁铵ENHtFe(S04)。12H。O，优级纯，溶于50mL硫酸溶液(o72molL)中，并稀释至100mL。633标准溶液：取28mL甲醛溶液(3638)，用水稀释至1L，此甲醛溶液标定后为标准贮备液，至少可以稳定3个月。l临用前，用水稀释成10tLgmL甲醛标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。甲醛溶液浓度标定：取200mL此溶液于250mL碘量瓶中，加入200mI。碘溶液o050molL，1279升华碘和309碘化钾，溶于水，并稀释至1L。加15mL氢氧化钠溶液(1moiL)，放置15m

17、in。加20mL硫酸溶液(o5molL)，再放置15min；用硫代硫酸钠溶液(o0110molL)滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液(109L)，继续滴定至无色。同时滴定一个试剂空白(水)。由式(5)计算溶液中甲醛的浓度：，：!：!l堕=坠!f5)。200式中：c甲醇浓度的数值，单位为毫克每毫升(mgmL)；v1，v2分别为滴定试剂空白和甲醛溶液用去的硫代硫酸钠溶液的体积数值，单位为毫升(mL)；151rIlL碘溶液相当于甲醛的量，单位为毫升(nag)。64样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。641 样品采集：在采样点，用1只装有50mL水的大型气泡吸收管，以200mL

18、min流量采集15min空气样品。642样品空白：将装有5mL水的大型气泡吸收管带至现场，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5h6h，在CC冰箱内可保存3d。65分析步骤651样品处理：用采过样的水洗涤吸收管的进气管内壁3次，摇匀后，取出1OraL，置具塞刻度试管中，加入16mI水，摇匀，供测定。若浓度超过测定范围，可用水稀释后测定。652标准曲线的绘制：取7只具塞刻度试管，分别加入0OraL、010mL、025mL、050raL、1OOmL、150mL、200mL标准溶液，加水至26mL，配成00lg0 10弘g

19、、025tg、050pg、1oo肛g、150膳、200,ug甲醛标准系列。各管加入2mL酚试剂溶液，加塞，摇匀，于43C士1C水浴中放置10min，其间摇动2次3次；加入04mL硫酸铁铵溶液，摇匀；再放入水浴中加热10min，取出，用自来水冷却至室温。于645nm波长测量吸光度；测定各标准系列，每个浓度重复测定3次。以测得的吸光度均值对甲醛含量(“g)绘制标准曲线。653样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白，测得的吸光度值后，由标准曲线得甲醛的含量(肛g)。66计算 -661按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。662按式(6)计算空气中甲醛的浓度。F器“6)式中：c空气中甲

20、醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；m测得1OmL吸收液中甲醛的含量(减去样品空白)数值，单位为微克(旭)；5吸收液的体积数值，单位为毫升(mL)；v0标准采样体积数值，单位为升(L)。GBZT 160 54-2007663时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。67说明671本法的检出限为00499mL；最低检出浓度为0067mgm3(以采集3L空气样品计)。测定范围为004肛gmL2pgmL，相对标准偏差为1478，672本法的采样效率为9496。673产生的颜色可稳定1h。674其它脂肪醛也有甲醛类似的反应，但碳链越长，灵敏度越低。当甲醛含量为15big时，2 500#g

21、酚、1 000pg甲醇或乙醇不干扰测定。7糠醛的苯胺分光光度法71原理空气中的糠醛用吸收液采集，在乙酸存在下，与苯胺作用生成红色，于530nm波长下测定其吸光度，进行定量。72仪器721多孔玻板吸收管。722空气采样器：流量OmLmin500mLmin。723具塞比色管：lOmL。724分光光度计。73试剂实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。731吸收液：259L草酸溶液和509L磷酸氢二钠溶液等体积混合。732显色剂：15mL苯胺(新蒸馏)溶于85mL冰乙酸中。733氯化钠。734标准溶液：于lOmL容量瓶中加约5mL吸收液，精确称量后，加入1滴重蒸馏的糠醛，再精确称量，加吸收液至刻度，由2次称

22、量之差计算溶液的浓度。此溶液为标准贮备液。临用前，再用吸收液稀释成50btgmL糠醛标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。74样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。741样品采集：在采样点，将1只装有10OraL吸收液的多孔玻板吸收管，以500raLrain流量采集15min空气样品。742样品空白：将装有吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气外，其余操作同样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品应在24h内测定。75分析步骤751样品处理：用采过样的吸收管中吸收液洗涤迸气管内壁3次，摇匀，取1OraL吸收液于具塞比色管中，加吸收渡

23、至5OmL，供测定。若浓度超过测定范围，用吸收液稀释后测定。752标准曲线的绘制：取6只具塞比色管，分别加入0OmI0 20mI0 40mL、060mI0 80mL、1OOmL标准溶液，加吸收液至5OmL，配成0Ot*gmL、02_gmL、04,ugmI一0 6,ugmL、08vgmL、1OpgmL糠醛标准系列。向各标准系列管中加入039氯化钠和5mL显色剂，摇匀后，避光放置5min，过滤；滤液于530nm波长下测定吸光度。每个浓度重复测定3次。以测得的吸光度均值对糠醛浓度(pgmL)绘制标准曲线。753样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白溶液，测得的吸光度值后。由标准曲线得糠醛

24、的浓度(pgmL)。GBZT 16054200776计算761按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。762按式(7)计算空气中糠醛的浓度。c=畿(7)式中：卜空气中糠醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(rngm3)；c测得吸收液中糠醛的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(ttgmL)；10吸收液的体积数值，单位为毫升(nlL)；5样品稀释倍数；V0标准采样体积数值，单位为升(L)。763时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算，77说明本法的检出限为024“gmL；最低检出浓度为0，3mgm3(以采集75I，空气样品计)，测定范围为024MgmL5opgmL；相对标准偏差为1666

25、。8三氯乙醛溶剂解吸高效液相色谱法81原理空气中的三氯乙醛用装有GDX-502吸附剂的采样管采集，2，4一二硝基苯肼(DNPH)乙腈溶液解吸，三氯乙醛与DNPH在常温下可迅速反应，生成淡黄色的2，4-Z硝基苯腙，经高效液相色谱C18柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。82仪器82。1采样管：管长80mm、内径35mm40mm，内装经处理过的GDX-502(40目60目)100mg50mg。822空气采样器：流量0mI，min500mLrain。823针头式过滤器：微孔滤膜(o45pm)。824溶剂解吸瓶：5mL。825高效液相色谱仪，紫外检测器。仪器操作参考条件：色谱柱：

26、250minx46ram 5”m C18；检测波长：346nm；流动相：乙腈：水=70：30；流 量：10mLmin。83试剂实验用水为重蒸馏水，试剂为分析纯。831解吸液：取DNPH 019、85的磷酸01mLlOOmL容量瓶中，加入约60mL乙腈至旋涡混合器上使其溶解后，加乙腈至刻度，混匀。832 GDX-502：40目60目(取GDX-502(40目60目)，用乙醚在超声波清洗器上清洗20min，滤去乙醚，依次用甲醇、双蒸水洗涤，放入瓷盘内，于100。C干燥，冷后装入管中，两端封闭置干燥器内保存)。833乙腈：色谱纯。834标准溶液：于10mL容量瓶中，加入少量乙腈，准确称量后，加入一定

27、量的三氯乙醛，再准确称量，加乙腈至刻度。由2次称量之差计算此溶液的浓度，为标准贮备液，此液在4冰箱内可放置7d。临用前，用乙腈稀释成100pgmL的三氯乙醛标准溶液。84样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。8GBZT 160542007841 样品采样：在采样点，打开采样管两端，以200mImin流量采集lOmin空气样品。842样品空白：将采样管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，立即封闭采样管两端，置清洁容器内运输和保存。样品室温下至少可保存7d。85分析步骤851样品处理：将采过样的GDX-502前后段分别倒人解吸瓶中，加入20mL解吸液，

28、超声解吸30rain，然后在旋涡混合器上振荡30s，解吸液过滤后供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。852标准曲线的绘制：用解吸液配制0o彬mL、25mL、5opgmL、15olTlI25o删mL三氯乙醛标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样10肛L，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或蜂面积均值对应三氯乙醛浓度,gmL)绘制标准曲线。853样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白，测得样品峰高或峰面积值后，由标准曲线得三氯乙醛的浓度(pgmL)。86计算861按式(】)将采样体积换

29、算成标准采样体积。862按式(8)计算空气中三氯乙醛的浓度。c一瓦cV一(8)式中：c空气中三氯乙醛的浓度数值，单位为毫克每立方米(mgm3)；c测得解吸液中三氯己醛的浓度(减去样品空白)数值，单位为微克每毫升(pgmL)V解吸液的体积数值，单位为毫升(mL)；砜标准采样体积数值，单位为升(L)。863时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。87说明871本法的检出限为0022且gmL；最低检出浓度为0022mgm3(以采集2L空气样品计)。测定范围为0022pgmL25pgmI；相对标准偏差为061149；加标回收率98105。0图1色谱标准图蚰如蚰柏加。GBZT60，54_2007872 100mgGDX-502的穿透容量为0191mg。平均解吸效率为95101。每批采样管应测定其解吸效率。873本法的采样效率为100；解吸后，反应生成的2，4-二硝基苯腙在酸性条件下可以稳定24h，所以应在24h内分析完毕。874样品解吸测定方法t先将溶剂解吸型吸附剂管的前段倒人解吸瓶中解吸并测定，如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时，后段可以不用解吸和测定；当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时，再将后段吸附荆解吸并测定。875现场共存的甲醛、乙醛、丁醛、丁酮、己醛、庚醛、乙二醛、戊二醛均不干扰三氯乙醛的测定。&7。6色谱标准参考图谱见图l。