HJ 480-2009 环境空气.氟化物的测定.滤膜采样氟离子选择电极法.pdf

1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 4802009代替GBT 15434-1995环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法Ambient air-Determination of the fluoride-Filter sampling followed byfluorine ionselective electrode method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号HJ 4802009为贯彻中华人民菇和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准

2、为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法(HI 478-2009)；二、环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法(HJ 4，92009)；三、环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ 480-2009)；四、环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法(HJ481-2009)；五、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HI 482-2009)；六、环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 483-2009)；七、水质氰化物的测定容量法和分光光度法(HJ 4

3、84-2009)；八、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(HJ485-2009)；九、水质铜的测定2,9二甲基1，10菲哕啉分光光度法(HJ 486-2009)；十、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(HJ 487-2009)；十一、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(HI 488-2009)；十二、水质银的测定3，5-Br2PADAP分光光度法(HI 4892009)；十三、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(HI 490-2009)；十四、土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(H1491-2009)；十五、空气质量词汇(HJ 4922009)；十六、水质样品的保存和管理技术规定(H

4、J493-2009)：十七、水质采样技术指导(HJ 494-2009)：十八、水质采样方案设计技术指导(HI 495-2009)。以上标准自2009年11月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgoven)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法(GB 1319891)；二、空气质量氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺比色法(GB 896988)；三、环境空气氮氧化物的测定Saltzman法(GBff 15436-1995)；四、环境空气氟化物质量浓度的

5、测定滤膜氟离子选择电极法(GB，r 15434-1995)；五、环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟高亍选择电极法(GBT 15433-1995)；六、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收塔0玫瑰苯胺分光光度法(GB，r 15262-94)；七、空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐。盐酸副玫瑰苯胺比色法(GB 8970一88)；八、水质氰化物的测定第一部分总氰化物的测定(GB 748卜87)；九、水质氰化物的测定第二部分氰化物的测定(GB 748787)；十、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(GB 7474-87)；十一、水质铜的测定2,9一二甲基1，10-菲哕嘛分光光度法(GB 747387)；

6、十二、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(GB 748287)十三、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(GB 748387)；十四、水质银的测定3,5Br2-PADAP分光光度法(GB 11909-89)；十五、水质银的测定诵试剂2B分光光度法(GB 11908-89)；十六、土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(GBT 17137-1997)十七、空气质量词汇(GB 6919-86)；十八、水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 12999-91)；十九、水质采样技术指导(GB 12998-91)；二十、水质采样方案设计技术规定(GB 12997-91)。特此公告。2009年9月27日目

7、 次m 48口一2009言。iv适用范围1规范性引用文件1术语和定义1方法原理1试剂和材料。l仪器和设备2干扰及消除2样品2分析步骤3结果表示4精密度和准确度4注意事项4前23456789mn坦m 4802009前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范空气中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定空气中氟化物浓度的滤膜采样氟离子选择电极法。本标准对环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜氟离子选择电极法(GBT 15434-1995)进行修订。本标准首次发布于1995年，原标准起草单位为包头市环境监测站。本次为第一次修订。主要修订内容如下：修

8、改了标准的名称；补充完善了方法的适用范围：在试剂和材料中，修改了所用试剂的纯度，并增加了盐酸、氢氧化钠的详细配制过程；增加了总离子强度调节缓冲液的配制方法：简化标准溶液的配制过程；规定了氟离子选择电极的工作条件；增加了样品的现场空白：在注意事项中增加了电极的清洗方法。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1995年3月25日批准、发布的国家环境保护标准环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜氟离子选择电极法(GBT 15434-1995)废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由

9、环境保护部解释。1适用范围环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。本标准适用于环境空气中氟化物SJd,时浓度和日平均浓度的测定。当采样体积为6 m3时，测定下限为09Hgm3。2规范性引用文件HJ48009本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。GB 7484水质氟化物的测定离子选择电极法HJfr 194环境空气质量手工监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。氟化物fluoride指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液c(HCl)=025 molLl拘颗粒态氟化物。4方

10、法原理已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。5试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。51盐酸溶液c(HCl)=25 molL：取1 000 ml水，加入208“盐酸(优级纯，P=118 grnl)，搅拌均匀。52氢氧化钠溶液c(NaOH)=10 molL：称取400 g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1 000 rrd。53氢氧化钠溶液c(NaOH)=50 moYL：称取1000 g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500

11、ml。54磷酸氢二钾浸渍液：称取760 g磷酸氢二钾(K2HP043H20)溶于水，移入1 000 ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。55总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)551总离子强度调节缓冲溶液(TISAB I)：称取580 g氯化钠，100 g柠檬酸钠，量取冰乙酸50 ml，加水500 ml。溶解后，加氢氧化钠溶液(53)135 ml，调节溶液pH值为52，转移到l 000 ml容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。552总离子强度调节缓冲溶液(TISAB II)：称取142 g六次甲基四胺(cH2)d叱)和85 g硝酸钾(KN03)、997 g钛铁试剂(C6HgNa208S2H20)，

12、加水溶解，调节pH至56，转移到l 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。1HJ 48D一2009溶液的配制可不局限于此，还可参考GB 7484中总离子强度调节缓冲溶液的配制方法。注：当试样成分复杂、偏酸(pHi2)或者偏碱(pHil2)，可用TISABII配方。56氟化钠标准贮备溶液p(NaF户1 000“咖1称取0221 0 g氟化钠(优级纯，于110。C烘干2 h放在干燥器中冷却至室温)，溶解于水中，移入100 ral容量瓶中。用水定容至标线，摇匀；贮于聚乙烯瓶中，冰箱中保存，临用时取出，放至室温。57氟化钠标准使用液：将氟化钠标准贮备溶液(56)用水稀释成250、500、100、

13、250、500、1000 ggml的标准溶液，临用现配。贮于聚乙烯塑料瓶中。58 乙酸一硝酸纤维微孔滤膜：孔径5岫，直径92 IIlIn。59磷酸氢二钾浸渍滤膜：将乙酸一硝酸纤维微孔滤膜(58)放入磷酸氢二钾浸渍液(54)中浸湿后，沥千(每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍45张滤膜后，更换新的浸渍液)。摊放在干净、无氟的定性滤纸上(不能直接用玻璃板或搪瓷盘摊放)，于40。C以下烘干，装入塑料盒(袋)中，密封后放入干燥器中备用(干燥器中不加干燥剂)。6仪器和设备61 采样器：中流量采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为80 mm，可以安装直径为92ranl的滤膜。62离子活

14、度计或精密酸度计：分辨率为01 mV。63氟离子选择电极：a测量氟离子浓度范围：100l o_1 moFL。b测定曲线斜率：在tC下，为(54+02t)mV。64甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾。65磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。66小型超声波清洗器。67聚乙烯塑料烧杯：100 mL68聚乙烯塑料瓶：100、1 000 ml。7干扰及消除在测定体系中有si、Fe”、A1”存在、其浓度不超过20 mgL时，产生的干扰可采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。8样品81样品的采集和保存样品的采集应符合环境空气质量手工监测技术规范(HJT 194)的要求。各种采样器均应在采样前进行气密性检查和流量校准

15、。采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用23 rnrn厚的滤膜垫圈隔开(见图1)，以100120 Lmin流量(气流线速为O3O4 ms)采气45 min以上，根据使用的仪器性能设计采样记录(应包括开始和结束时的采样时间、流量或采样体积、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号等)并记录。采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋(盒)中，密封好，带回实验室。采集后的样品贮存在实验室干燥器(干燥器内不加干燥剂)中，必须在40d内完成分析。2图1滤膜采样头装置HJ 48D_200982现场空白821 以浸渍后的空白滤膜代替样品，带到现场，与样品在相同的条件下保存，运输，直至送交

16、实验室分析，运输过程中应注意防止沾污。822将现场空白和实验室空白滤膜的测量结果相对照，若现场空白与实验室空白相差过大，需查找原因，重新采样。823要求每次采样至少做2个现场空白。9分析步骤91标准曲线的绘制911取6个100ml聚乙烯塑料杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点。分别取200ml的六种标准使用液(57)，依次加入盐酸溶液(51)2000ml、氢氧化钠溶液(52)500 ml、TISAB溶液(55)1000 ml、水300 ml，氟离子含量依次为50、100、200、50，0、100、20099。表1标准溶液配制系列杯 号 l 2 3 4 5 6F标准使

17、用液浓度(57)(v_g,m1) 25 5 0 100 250 500 1000标准使用液体积ml 200 200 200 200 200 2oo盐酸溶液(51)ml 2000 2000 2000 2000 2000 2000氢氧化钠溶液(5 2)ml 500 500 5 00 500 500 500TISAB溶液(55)ml 1000 1000 1000 1000 1000 1000水ml 300 300 300 300 300 300F_含量rtg 50 10 20 50 100 200912将离子活度计接通，并按要求将清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极插入制备好的待测液中。插入电极前不要搅

18、拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定的准确度。测定从低浓度到高浓度逐个进行。在磁力搅拌器上搅拌数分钟，磁力搅拌时间应一致，并且搅拌速度要适中、稳定。待读数稳定后(即每分钟电极电位变化小于O2 mY)停止搅拌，静置后读取毫伏值，同时记录测定时的温度。注：溶液温度控制在1535C，保证氟离子选择电极工作正常。913以氟含量的对数及其对应的毫伏值进行回归，要求相关系数r的绝对值大于0999，斜率符合3HJ48嗍009(54+02t)mV；或在半对数坐标纸上，以对数坐标表示氟含量(肛g)，以等距坐标表示毫伏值，绘制校准曲线。92试样的制备将样品膜剪成小碎块(约为5 mmx5 mm)，放入100 m

19、l聚乙烯塑料杯中，加盐酸溶液(51)2000 ml，在超声波清洗器中提取30min，取出，待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钠溶液(52)500ml，TISAB溶液(55)1000 ml及水500 ml，总体积4000 tlll，然后放置3 h后测定，放置时间不应超过5h。93空白试验空白值的不稳定会直接影响测定结果的准确性，因此每批乙酸，硝酸纤维滤膜都应做空白试验。抽取未经采样的磷酸氢二钾浸渍滤膜45张，剪成小碎块(约为5 mmx5 mm)，放入100 ml聚乙烯塑料杯中，加入050ml的氟化钠标准溶液(57)(10099m1)，按92制备试样(注意水加入量为450 m1)，按912读取毫伏

20、值，根据回归方程计算氟含量或从标准曲线上查得氟含量，空白滤膜氟含量为测定值(雌)减去加入的标准氟含量5 gg，取其平均值为空白滤膜的氟含量(每张空白滤膜的氟含量不应超过1 gg)。94样品测定处理好的试样测定方法与绘制校准曲线相同。读取毫伏值后，根据回归方程式计算氟含量或从标准曲线上查得氟含量。样品测定应与校准曲线绘制同时进行，测定样品时的温度与绘制校准曲线时的温度之差不应超过2。10结果表示空气中氟化物的质量浓度P(F一)按式(1)计算： 口fF一)：(WI+W2)-2Wo式中：p(r卜一空气中氟化物的质量浓度，la鲁m3；+按94测得的两层滤膜样品的氟含量，gg；一实验室空白滤膜平均氟含量

21、，Bg；珩一标准状态下的采样体积，m3。11精密度和准确度1精密度：四个实验室在不同地点采集大气环境样品，每个实验室每批采集45个平行样品，共取得25批样品，测定均值范围为O57182B,gm3，平均变异系数为78，最大为22。112准确度：五个实验室测定统一制备的含氟500 Ug的滤膜样品，相对误差为O9。12注意事项不得用手指触摸电极的膜表面，为了保护电极，试份中氟的测定浓度最好不要大于40mgL。如果电极的膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。清洗可用甲醇、丙酮等有机试剂，亦可用洗涤剂。例如，可将电极浸入温热的稀洗涤剂(1份洗涤剂加9份水)，保持35 min。必要时，可再放入另一份稀洗涤剂中。然后用水冲洗，再在(1+1)的赫酸中浸30 S，最后用水冲洗干净，用滤纸吸去水分。4中华人民共和国国家环境保护标准环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ 480_2009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwwcespcolll电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年11月第 1版 开本8801230 1162009年11月第1次印刷 印张0 75字数30千字统一书号：135111012定价：1200元